第四节 溶液的表面吸附 溶液的表面张力和浓度之间的关系 * * 单组分系统,温度、压力确定了,系统的性质也确定了,在指定温度、压力下,纯液体有确定的表面张力。 溶液是多组分系统。多组分系统的性质和组成有关,在同一个温度下,溶液的表面张力随浓度的变化而改变。 溶液的表面张力与浓度之间的关系和溶剂、溶质的种类有关。 (一)溶液的表面吸附现象 温度为T ,压力为 p 时,表面吉布斯能 G表面 ? A, dGT,p 0 的自发方向: dG表面 σdA+Adσ 0 纯液体 :指定温度下? 为定值,A自动缩小。 溶液: ? 不仅是温度的函数,还和组成有关。溶液不仅会自发使表面积缩到最小,还会尽可能改变表面浓度使表面张力降到最低。 在恒温条件下,用溶液的表面张力对浓度作图,所得曲线称溶液表面张力等温线(surface tension isotherm curve)。 不同溶质水溶液的表面张力等温线大致分为三种类型: I.无机盐类等强电解质和蔗糖、甘油等多羟基化合物,溶质分子和水之间有很强的溶剂化作用,它们的存在增大了水溶液的表面张力。 随着浓度的增加,这类溶液的表面张力略有上升。 II.一些极性较强的小分子有机物如醇、醛、酸、酯等,虽然也溶于水,但和溶剂间的相互作用力较弱。 这一类溶液的表面张力随浓度的增大而缓慢下降。 III.表面活性剂溶液在低浓度
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