02B.配合物的结构异构与立体异构描述.ppt

早在18世纪就发现二氯·二氨合铂有组成相同而性质不同的两种异构体。 在水中有较大的溶解度 25°C，0.2523g/100g水 在水中有较小的溶解度 25°C，0.0366g/100g水 橙黄色粉末 鲜黄色八面体 Werner用有机化学观点解释，认为其性质不同是由于配体在中心原子周围有不同的空间排列。 a、 MA2B2型平面正方形的顺反异构 从空间排列看[PtCl2 NH3 2]只能是平面正方形，它有两种结构，一种是两个氨占有相邻位置（顺式，cis），另一个是占对角线位置（反式，trans）。 反-二氯·二氨合铂 顺-二氯·二氨合铂 假定二氯·二氨合铂不是平面正方形而是四面体，就没有这种顺反异构体。 1931年，格林贝克用草酸分别与上述两种异构体作用，得到了两种不同的产物，从而证实了Werner观点的正确性。 对于八面体的二氯·四氨合钴 III 氯化物，Werner也证明了有两种顺反异构体。 [CoCl2 NH3 4]Cl 顺-氯化二氯·四氨合钴 III 反-氯化二氯·四氨合钴 III 紫色 绿色 b、MA4B2型八面体的顺反异构 正八面体配合物进一步被取代时，如[Co CN 3 NH3 3]可生成面式 facial 、经式 meridianal 两种异构体。 c、 MA3B3型八面体的面经异构 fac-三氰·三氨合钴 III mer-三氰·三氨合钴 III 具有