2.8相平衡热力学总结解析.ppt

*/18 相平衡热力学总结 基本概念 偏摩尔量 化学势 */18 ZB??偏摩尔量 该式表示在恒温恒压和除B组分以外其它组分的含量都不变的条件下, 任一广延性质 Z 随 B 组分物质的量的变化率, 即每单位量引起的 Z 的增量(折合值, 对应于该一定状态). 偏摩尔量 以 Z 代表 V, U, H, S, A, G 这些广延性质 任何偏摩尔量都是T, p和组成的函数. */18 偏摩尔量的集合公式: 如，混合物或溶液的体积 V＝nBVB＋nCVC＋…内能 U＝nBUB＋nCUC＋… 吉布斯-杜亥姆 (Gibbs -Duhem)方程 xBdXB＝ – xCdXC 可见, 当混合物组成发生微小变化, 如果一组分的偏摩尔体积增大, 则另一组分的偏摩尔体积一定减小. */18 化学势的定义式 */18 根据吉布斯函数判据, 可得化学势判据: 则 dG = 0, 组分 B 在α, β两相中达成平衡. 则 dG 0, 组分B有从α相转移到β相的自发趋势. */18 上式称为克拉珀龙(Clapeyron)方程, 表明了相平衡压力随温度的变化率, 适用于纯物质的任意两相平衡. 单组分系统相平衡热力学——克拉珀龙方程 此式称为Clausius- Clapeyron方程, 简称克-克方程. */18 克-克方程的定积分式为 克-克方程的不定积分式为 */18 掌握，应用 明确两式异同 同 纯物质 平衡温度与压力关系 异 相平衡类型不同　 前者 任意两相平衡（普通相变） 后者 固、气或液、气平衡 准确度不同 前者是准确式 后者是近似式 （熟练的应用） */18 多组分系统 重要概念 理想（液态）混合物 理想稀溶液 重要规律 稀溶液的两个经验规律 拉乌尔定律 亨利定律 稀溶液的依数性 */18 拉乌尔定律 一定温度下, 稀溶液溶剂A的 pA 与 p*A , xA的关系： 拉乌尔定律的适用条件及对象是稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶剂. */18 亨利定律 亨利定律：一定温度下, 稀溶液中挥发性溶质B在平衡气相中的分压力pB与该溶质B在平衡液相中的摩尔分数xB成正比. kx, B ?亨利常数, 与T及溶剂, 溶质的性质有关 pB = kx, BxB 亨利定律的应用条件与对象是稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶质, 且溶质在两相中的分子形态必须相同. */18 化学势 理想气体的化学势 标准态规定为: 温度T, 压力为p?的纯理想气体. */18 理想液态混合物中任一组分的化学势 液体B标准态:温度T,压力p? 下的纯液体B */18 溶剂的化学势 溶剂A的标准态规定为: 温度为T, 压力为 p? 的纯溶剂A. */18 溶质的化学势 溶质B 的标准态为: 温度为T, 压力为 p? 时, 其质量摩尔浓度 bB = b? 且遵守亨利定律的(假想)状态. */18 气-液平衡时蒸气总压p与液相组成xB的关系: 气-液平衡时蒸气总压p与气相组成yB的关系: 气-液平衡时气相组成 yB 与 液相组成 xB的关系: yB = pB/ p = pB*xB/p 理想液态混合物 */18 对溶剂和溶质都挥发的二组分理想稀溶液, p = pA + pB , 或 理想稀溶液 */18 例 25℃下, 一定量的纯液体A和纯液体B相混合, 平衡时分为两层(?和?)测得?和?液相的组成(以组分B的摩尔分数表示)分别为0.98和0.01. 假定两溶液均可近似按理想稀溶液处理, 求组分A与B在?和?溶液中亨利系数之比值.(已知在该温度下纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B饱和蒸气压的1.50倍. ) 平衡时, 任一组分在两相中的蒸气压都相等: