第五章 非晶态高聚物.ppt

第五章 非晶态高聚物 Amorphous Polymer §1、1 高聚物分子运动的特点 晶体部分较少主要组分为非晶态 宏观的力学状态同非晶高聚物 存在三种力学状态和二个转变温度 小 结 §2、1 高聚物玻璃化转变 几种主要橡胶的使用温度 （2）交替共聚物 可以看作是两单体单元构成一个重复单元的均聚物，故只有一个Tg。 （4）共混物 与接枝或嵌段共聚物相似，涉及相容性问题。 完全相容，只有一个Tg，性能不好 部分互容，形成分相而不分离的区域结构，则有两个Tg。 完全不相容，有两个或多个Tg，性能不好。 3、外力作用的频率（ω） 1/ ω=t ω↑, t短，要求て也短，只有高温て才短，故Tg↑。 动态试验测定的Tg静态试验测定的Tg。 （交变应力） （膨胀计法） 二、玻璃化转变的多维性 玻璃化转变是分子运动方式的改变，在固定的应力，频率等条件下，改变温度可改变分子运动方式，对应的温度为Tg。 在T恒定的前提下，也可改变其它因素以实现分子运动方式的改变，使材料处于不同的力学状态，这种现象称为玻璃化转变的多维性 还有其它因素。只是改变温度观察玻璃化转变现象最方便，又具有实际意义，所以Tg用得多。 三、聚合物玻璃态的特点 1、聚合物玻璃态处于热力学非平衡态，其性质随时间而改变。 2、玻璃态聚合物堆砌松散—不脆玻璃 刚性大分子，重排和位移困难，随T↓，堆砌不紧密，松散性大。 柔性大分子，重排和位移较容易，随T↓，堆砌较紧密，松散性小。 M大，松驰性大。 3、玻璃态聚合物可具强迫高弹性—足够的拉力作用下，能产生较大的形变。 4、玻璃态聚合物在低温可呈脆性。 玻璃态小结 一、基本概念 Tg、自由体积、体积松驰、物理老化 二、基本关系式 三、主要内容及思路 1、玻璃化转变现象 Tg —————Tg ————— Tg 计玻璃态 转变区 高弹态 硬 而 脆 软而韧 坚硬固体 柔软弹性体 塑 料 橡胶 E↓3-4个数量级 液 相 液 相 聚合物的普遍现象 聚合物的重要特征温度 2、玻璃化转变理论及结果 小于链段的运动单元的运动和整链运动，其温度依赖性符合Arrhenius公式， 3、玻璃化转变的实质 不是一级相变，也不是二级相变 是聚合物的主转变之一 是体积松驰过程=非平衡态 平衡态 不是的。有少数聚合物，由于分子间力很强，流动温度过高，TfTd而没粘流态。如 Tf(或Tm) ℃ Td℃ PVC 165～190 140 　　其硬制品须加稳定剂，软制品须加增塑剂。 PAN，由于TfTd 不能熔融纺丝，只能溶液纺丝。 ＰＴＦＥ，采用烧结成型 一、流动及流体的类型 1、流动类型 （1）、剪切流动：层流，Re2000；湍流，Re4000 产生横向速度梯度的流动（如图） （2）、拉伸流动—产生纵向速度梯度场的流动 单向拉伸—沿一个方向进行