卷B评分标准及答案.docVIP

仪器分析考试试题标准答案及评分标准（B卷） 一、选择题 每小题1分，共7分 1.D 2.B 3.D 4.A 5.A 6.A 7.B 二、判断题 每小题1分，共7分 1.√ 2. √ 3. × 4. √ 5. √ 6. × 7. × 三、填空题 每小题2分，共12分 1.能斯特 2.吸收 3.小、大 4.色散、傅里叶变换 5.小；大 6. m/z41+14n（n 0,1,2，…）碎片离子；m/z41；﹝CH2 CHCH2﹞ 四、问答题 每小题6分，共42分 直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之? 解:误差来源主要有: 1 温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持温度恒定. 2 电动势测量的准确性.一般, 相对误差% 4nDE,因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度. （2分） 3 干扰离子,凡是能与欲测离子起反应的物质, 能与敏感膜中相关组分起反应的物质,以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定,引起测量误差,因此通常需要加入掩蔽剂,必要时还须分离干扰离子. （2分） 4 另外溶液的pH,欲测离子的浓度,电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度. （2分） 2.有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围? 解：1．外标法 外标法是色谱定量分析中较简易的方法．该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。使浓度与待测组份相近。然后取固定量的上述溶液进行色谱分析．得到标准样品的对应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图．这些数据应是个通过原点的直线．分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量． 此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性． 2．内标法 当只需测定试样中某几个组份．或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用内标法．具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析．根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积 或峰高） 和相对校正因子．求出某组分的含量．内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的，因而可以在—定程度上消除操作条件等的变化所引起的误差． 内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的；内标峰应与试样峰分开，并尽量接近欲分析的组份． 3．归一化法 归一化法是把试样中所有组份的含量之和按100％计算，以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参数．通过下列公式计算各组份含量： 由上述计算公式可见，使用这种方法的条件是：经过色谱分离后、样品中所有的组份都要能产生可测量的色谱峰． · 该法的主要优点是：简便、准确；操作条件 如进样量，流速等 变化时，对分析结果影响较小．这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量很少而其体积不易准确测量的液体样品．（2分） 何谓助色团及生色团？试举例说明。 解：能够使化合物分子的吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团，例如CH4的吸收峰波长位于远紫外区，小于150nm但是当分子中引入-OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波长位移至177nm，-OH起到助色团的作用．（3分） 当在饱和碳氢化合物中引入含有p键的不饱和基团时，会使这些化合物的最大吸收波长位移至紫外及可见光区，这种不饱和基团成为生色团．例如，CH2CH2的最大吸收波长位于171nm处，而乙烷则位于远紫外区．（3分） 4.何谓指纹区？它有什么特点和用途？ 解：在IR光谱中，频率位于1350-650cm-1的低频区称为指纹区．（3分）指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的。（3分） 5.说明在原子吸收分析中产生背景吸收的原因及影响，如何避免这一类影响？ 解:背景吸收是由于原子化器中的气态分子对光的吸收或高浓度盐的固体微粒对光的散射而引起的,它们属于一种宽频带吸收.而且这种影响一般随着波长的减短而增大,同时随着基体元素浓度的增加而增大,并与火焰条件有关.可以针对不同情况采取不同的措施,例如火焰成分中OH,CH,CO等对光的吸收主要影响信号的稳定性，可以通过零点调节来消除，由于这种吸收随波长的减小而增加，所以当测定吸收波长位于远紫外区的元素时，可以选用空气－H2,Ar-H2火焰．对于火焰中金属盐或氧化物、氢氧化物引起的吸收通常利用高温火焰就可消除。（3分） 有时，对于背景的吸收也可利用以下方法进行校正： 1 邻近线校正法; 2 用与试液组成相似的标液校正；