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- 2016-11-07 发布于湖北
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三、平均值的精密度和平均值的置信区间 1.平均值的精密度(平均值的标准偏差) 三、平均值的精密度和平均值的置信区间 1.平均值的精密度(平均值的标准偏差) 2.平均值的置信区间 平均值的置信区间:一定置信度下,以测量结果的均值为中心,包括总体均值的可信范围 置信限: 由少量测定结果均值估计μ的置信区间 练习 例1 解: 如何理解 系统误差的传递规律 加减法:和、差的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差。 若:R=A+B-C 则:?R= ?A + ?B - ?C 乘除法:积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差。 若:R = AB/C 则:?R/R =?A/A + ?B/B -?C/C 例题:下列计算式括号内数据表示绝对系统误差,求计算结果的相对误差和校正值 4.10(-0.02)? 0.0050(+0.0001)/1.97(-0.04) 解:R= 4.10? 0.0050 / 1.97 =0.0104 ?R/R=-0.02/4.10+0.0001/0.00500–(-0.04)/1.97 =0.035 = 3.5% ?R =R ? 0.035 = 0.035 ?0.0104 = 0.00036 ?= R - ?R = 0.0104 - 0.00036 =0.01004 偶然误差的传递 偶然误差的传递 练习 例:设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg,求称量试样 时的标准偏差sm 。 解: 练习 例:用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L的 HCL溶液滴定之,用去30.00mL,已知用移液管移 取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的 标准差s2=0.01mL,假设HCL溶液的浓度是准确的, 计算标定NaOH溶液的标准偏差? 解: 四、提高分析结果准确度的方法 1.选择合适的分析方法 例:常量分析→化学分析法(RE≤0.2%) 微量分析→仪器分析法 2.减小测量误差 1)称量 例:分析天平一次的称量误差为 0.0001g,两次的称量误差为0.0002g,RE%≤0.1%,计算最少称样量? 续前 2)滴定 例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,RE%≤0.1%,计算最少移液体积? 3.增加平行测定次数,一般测3~4次以减小偶然误差 4.消除测量过程中的系统误差 1)与经典方法进行比较 2)校准仪器:消除仪器的误差 3)空白试验:消除试剂误差 4)对照实验:消除方法误差 5)回收实验:加样回收,以检验是否存在方法误差 四、提高分析结果准确度的方法 第二节 有效数字及其运算法则 一、有效数字 二、数字的修约规则 三、有效数字的运算规则 一、有效数字 (significant figure) 定义:是指在分析工作中实际上能测量到的数字,有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字。 原则:在记录测量数据时,只允许保留一位可疑数。有效数字的位数反映了测量的误差,不能随意增加或减少。 一、有效数字 (significant figure) 滴定管读数保留到2位小数, 18.43 ml 有效数字不仅能表示数值的大小,还可反映测量的精确程度。 如何判断有效数字的位数? 1.在数据中,1至9均为有效数字 2.首位数字8或9时,有效数字可以多计一位 例:90.0% ,可示为四位有效数字 4.变换单位时,有效数字的位数必须保持不变 例:10.00[mL]→0.001000[L] 均为四位 5..pH,pM,pK,lgC,lgK等对数值,其有效数字的 位数取决于小数部分(尾数)数字的位数,整数部 分只代表该数的方次 例:pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 0的位置与有效数字 数字前面的0只起定位作用,不是有效数字 如:0.0054g共两位有效数字 0位于其它数字之间,是有效数字,如:21.05ml 0位于其它数字之后,0不一定是有效数字 当在小数中,如2.5430g,0是有效数字; 当在整数中,则不能确定0是否有效数字 如:36000有效
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