高分子材料进展RAFT聚合.docVIP

今天我跟大家介绍的是可逆加成-断裂链转移聚合法，简称RAFT聚合。 我将从以下五部分来介绍 首先，我们来看一下自由基聚合。自由基聚合机理特征是慢引发，快增长，速终止，有转移。但是由于它的速终止和链转移，难以获得分子量可控及分子量分布窄的聚合物,也不能合成具有精致结构的聚合物。 再来看一下阴离子聚合。阴离子聚合机理特征是：快引发、慢增长、无终止、无转移。根据无终止的机理特征，活性阴离子聚合可以合成分子量均一的聚合物，制备嵌段聚合物和遥爪聚合物。 活性自由基聚合机理是无终止、无转移，可以控制分子量，得到分子质量分布极窄的聚合物，也可以合成嵌段、接枝和树状聚合物等。 活性自由基聚合方法有氮氧自由基聚合、原子转移自由基聚合、引发链转移终止剂和可逆加成-断裂链转移聚合。我要讲的是可逆加成-断裂链转移聚合。 我们先来看一下聚合机理。 首先是引发阶段，传统引发剂BOP、AIBN受热分解成初级自由基，初级自由基引发单体聚合成链长为n的活性链自由基 ； 其次是链转移阶段，该物质是RAFT方法采用的一种独特的试剂。链长为n的活性链自由基与RAFT 链转移试剂反应，形成自由基中间体，此反应是一个可逆反应。中间体上R基的离去，可以分裂成新的RAFT链转移试剂和再引发自由基R，这也是一个可逆反应。两个可逆反应处于竞争的地位，要想发生第二个反应，则第二个反应的速率常数要大于第一个反应的速率常数。 然后是再引