栲胶脱硫工艺中副产物的浅谈探究.docVIP

初探栲胶脱硫工艺中的副产物 曹又红 质监科净化化验室 摘要 栲胶法脱硫工艺是我国目前在煤化工行业气体净化领域广泛应用液相脱硫技术之一。栲胶法虽然有诸多优点,但是该法没有完全克服湿法脱硫所共有的不足,即伴随脱硫过程而发生一些副反应。栲胶法脱硫副产物生成率尽管较低,但是随着脱硫时间的延长,副产物量的不断累积,其含量也会相当可观。当栲胶脱硫液中副产物的含量当达到一定浓度时,使生产无法正常进行。 为什么栲胶脱硫液中副产物的量累积到一定浓度脱硫效率会自然下降?副产物对栲胶脱硫液的影响、针对这些问题,本论文分析了栲胶脱硫废液组分、对栲胶脱硫工艺中副产物生成进行了初步探讨了再生系统内副产物硫代硫酸钠和硫酸钠生成规律、分析了副产物与堵塔现象的关系,得出以下主要结论。 栲胶脱硫工艺中主要副产物为硫氰酸钠和硫代硫酸钠,二者的含量很高。栲胶脱硫液中碳酸钠的损耗主要是由副反应引起的,副产物硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫酸钠和碳酸氢钠生成都对应地消耗一定数量的碱。抑制硫代硫酸钠的生成是降低碱耗的关键。 栲胶脱硫工艺中四种副产物Na2S2O3、NaSCN、Na2SO4、NaHCO3的积累均会使脱硫液的密度变大,Na2S2O3浓度对脱硫液密度的变化趋势影响显著,在脱硫液中的含量也较多,是影响脱硫液密度的最主要因素。NaSCN对脱硫密度的变化趋势影响较弱,但其含量高,对脱硫液密度的影响不容忽视。 栲胶脱硫工艺中四种副产物的生成和累积也会使栲胶脱硫液的粘度增大。从气液传质的角度分析,脱硫液粘度变大,会使液膜阻力增加,不利于传质,对气体吸收是不利的。尤其对再生系统内O2的吸收,当溶液的粘度增大到一定程度时,会影响脱硫液的再生效果。 栲胶脱硫工艺两种主要副产物NaSCN和Na2S2O3不是造成塔堵的原因,副产物NaHCO3和Na2SO4是造成塔堵的潜在原因。 关键词：栲胶;;副产物;;密度;;粘度;;表面张力;;传质 第一章煤气脱硫的意义 煤气中的硫化氢是一种有害杂质，硫化氢的存在会腐蚀化学产品设备，影响产品的质量和产量，因此硫化氢必须予以清除。 煤气作燃料时，煤气中的硫化氢会生成二氧化硫。二氧化硫是一种有害气体，它污染环境，影响人类健康。清除煤气中的硫化氢会减少二氧化硫的排放，减轻大气污染，有利于环境保护。 当煤气用作各种化工合成原料气时，硫化物往往会使变换催化剂及合成催化剂中毒，因此必须进行焦炉煤气脱硫。 H2S脱除方法的分类 焦炉煤气脱硫的万法很多，目丽已有数白种脱硫技术问世。对脱硫技术的基本于解是选择脱硫技术的关键所在。控制和减少硫化物造成的污染，迫切需要我们了解和研究各类脱硫方法。H2S气体的脱除方法大致可分为干法脱硫和湿法脱硫两大类。 干法脱硫工艺特点:干法脱硫既能脱除无机硫，又能脱除有机硫，而且能脱至极精细的程度，但干法脱硫存在设备笨重，换脱硫剂时劳动强度大，脱硫剂再生困难，占地面积大，剂脱硫剂处理较困难等缺点。干法脱硫不宜用于含硫较高的煤气，适用于煤气净化程度要求高或煤气处理量较小的焦炉煤气，一般与湿法脱硫相配合，作为第二级脱硫使用。 湿法脱硫工艺特点:湿法脱硫可以处理含硫量很高的煤气，脱硫剂是便于输送的液体物料，不仅可以再生，而且可以回收有价值的元素硫，从而构成一个连续脱硫循环系统，只需在运转过程中，补充少量的物料，以低偿造作损失即可。湿法脱硫由于其生产能力大、能操作连续，对原料气中硫化氢含量限制范围比较宽，故被广泛应用。 一、干法脱硫 煤气的干法脱硫早已得到应用。最初用固态消石灰作为脱硫剂，后改用天然沼铁矿及用铁矾土生产氧化铝时产生的铁泥等制备脱硫剂(含有氢氧化铁)。干法脱硫具有工艺简单、成熟可靠、可以较完全地除去煤气中的硫化氢和大部分氰化氢等优点，所以至今仍得到一定的应用。目前常用的干法脱硫有氧化锌法、氧化铁法、活性炭吸附法等。 1、氧化锌法 氧化锌是一种传统的精脱硫剂，它能与HZS反应生成难以解离十分稳定的ZnS，常用于精脱硫过程，其反应方程式如下: ZnO+H2S===ZnS+ H20 从动力学的角度分析，H2S和Zn0的反应属于非催化气固两相反应。Zn0脱硫过程中首先是气体分子吸附于其表面，随后吸附在Zn0晶体表面的H2S发生去质子反应，生成硫离子，使表面电子浓度发生改变，影响Zn0的吸附容量。硫离子向Zn0晶格扩散，与锌反应，生成ZnS，而同时氧离子向固体表面扩散，其Zn0的六方晶系变成了ZnS的等轴晶系。只有内层Zn0晶格上的氧离子不断向外层扩散，与外层的硫离子进行交换，才能使反应不间断地进行。在Zn0表面未形成ZnS覆盖膜之前，脱硫总反应速率受孔扩散的控制;形成ZnS膜后，受固体扩散的控制。此时表层ZnS膜阻止了H2S与Zn0的进一