有机化学课件：第7章 醇酚醚.pptVIP

第三节 酚 通式：Ar-OH （一） 酚的结构、分类和命名法 6C、 1O sp2 p-π共轭体系 O—H键极性 O的电子云密度 酸性 苯环上的电子云密度 活性 亲电取代反应 1. 结构 ① ② ③ （phenol ) 2.分类 苯酚和萘酚 一元酚、二元酚、三元酚等 多元酚 ①简单酚，以酚为母体； ②多元酚及取代酚用邻、间、对(o-、m-、p-)标明取代基的位置，用阿拉伯数字表示，采取最小编号原则； ③结构复杂的酚，常以烃为母体，将羟基作为取代基来命名； ④此外，还有些化合物用俗名。 3.命名 p-甲苯酚或对甲苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 对苯二酚 5-甲基-2-萘酚 邻羟基苯甲酸 (水杨酸) 5-甲基-2-异丙基苯酚 3,4-二羟基甲苯 均苯三酚 （1，3，5-苯三酚） （二）物理性质 大多数为晶体，能与水形成氢键，也能形成分子间氢键。 问题：苯酚与甲苯相对分子质量接近，预测二者的沸点高低以及水溶性情况。 （三）化学性质 苯酚的结构 1、酸性与成盐 （微溶于水） （溶于水） ① ② ③ ④ ① ② ③ H2CO3 ph—OH H2O ROH pKa 6.35 10 15.7 16~19 问题:如何分离硝基苯与苯酚的混合物？ 斥电子基，芳环电子云密度增加，酸性 取代酚的酸性强弱与取代基种类、数目等有关 吸电子基，芳环电子云密度降低，酸性 说明：苯酚为弱酸性 硝基苯 苯 酚 NaOH水溶液 不溶 溶解 分液 水相酸化 晶体 苯酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3水溶液。 问题：排列下列化合物的酸性强弱。 酸性：对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚 （1）酰化反应（酚酯的生成） 2. 取代反应 由于酚羟基的碳氧键极性降低， 酚醚的合成不能像醇那样通过分子间脱水进行。 通常采用Williamson反应或酚与一些甲基化试剂 如CH3I或(CH3)2SO4反应来制备。 （2）酚醚的生成 由于苯酚易被氧化，在有机合成中经常将酚制备成酚醚以保护酚羟基。 酚可用作抗氧剂 3. 氧化反应 酚可用作抗氧剂 对苯醌 邻苯醌 对苯二酚和对苯醌制成醌氢醌电极，用来测定溶液的氢离子浓度。 4．芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 白色沉淀 （2）硝化反应 (30～40%) (15%) mp.46℃； bp.216℃ mp. 115℃ bp.279℃ 水 溶 性 ：小 大 分离方法 ：水蒸汽蒸馏法分离 （3）磺化反应 90% 49% (4)付－克酰基化反应 95% 5、与三氯化铁的显色反应 多数酚遇FeCl3呈现不同的颜色，定性鉴定酚。 烯醇式结构（C=C—OH）的化合物都能与FeCl3发生显色反应。 Ar-OH C=C—OH FeCl3 显色反应 紫色 紫红色 酚的络合性： 三、醚和环氧化合物 环氧化合物:具有三元含氧环的环醚及其衍生物 醚 直链醚 环醚： 单醚： 混醚： R—O—R R—O—R’ 醚:看作醇或酚羟基上的氢被烃基取代的衍生物 （一）醚的分类和命名 单醚的命名： 根据醚的烃基名称，称“（二）某（基）醚” (二)乙(基)醚 简称 乙醚 （二)苯甲(基)醚 简称 苯醚 混醚的命名： 醚键两端烃基由小到大次序写出,称“某(基)某(基)醚” 甲(基)乙(基)醚 简称 甲乙醚 苯(基)甲(基)醚 简称 苯甲醚 若一个烃基为芳香烃基，则芳香烃基在前。 若烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基为取代基来命名。 3-甲基-2-甲氧基戊烷 环醚命名时常称为“环氧某烷”标明环氧键所在的碳原子的位置;或按照杂环的名称命名. 2，3-环氧丁烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 环氧乙烷 1,2-环氧丁烷 含多个－OCH2CH2－结构单元的大环醚称为冠醚。 命名时标出构成环的原子总数及氧原子的个数。 18-冠-6 原子总数 氧原子的个数 冠醚 第7章 醇、酚和醚 一、醇(alcohol) R—OH 醇 Ar—OH 酚 R-O-R 醚 键 按碳原子类型分： 1、分类 （一）醇的分类与命名 醇羟基 酚羟基 伯醇（1°醇）primary 仲醇（2°醇）secondary 叔醇（3°醇）tertiary 伯醇 仲醇 叔醇 醚 按羟基数目分：一元醇、二元醇、三元醇（多元醇） 一元醇 二元醇 三元醇 普通命名法：烃基名称+醇，省去“基”字。 乙醇 alcohol 异丙醇 isoproply alcohol 苄醇（苯甲醇）benzy