培训课件--第五讲高等有机碳正离子.pptVIP

66-* 重排反应 烷基、芳基、氢或其他基团带着它的一对成键电子迁移到正离子中心碳原子上，使迁移的起点碳原子上带上正电荷。迁移的结果是生成更稳定的碳正离子。 苄基型碳正离子在苯环的影响下比叔碳离子更稳定。 × 66-* 邻二醇在酸催化下，经过碳正离子的重排成为酮或醛的反应。 Pinacol重排 66-* 醇羟基的β位上是个仲碳原子 或叔碳原子时，在酸催化脱水中，常常会发生的重排反应。 Wagner-Meerwein重排 * * 66-* 66-* 超共轭效应的结果，也使中心碳原子上的正电荷分散，碳正离子趋于稳定，其稳定性次序与供电子效应一致。 (3) 超共轭效应 环丙基取代基有相当的给电子效应，由于三元环张力的存在，使弯曲键电子具有比正常σ键电子高的能量，可以与带电中心碳原子形成碳-碳超共轭效应，使得环丙基的性质与双键类似，甚至比双键更为有效。 66-* 空间效应 从理论上讲，碳正离子采取的是sp2杂化形式，它所拥有的三个原子(或基团)之间的夹角应是120°，但事实上，大多数情况下这三个原子(或基团)不相同，该平面结构并非是对称性的120°空间伸展，而是由于基团的相对排斥产生偏差，这样的斥力我们称为背张力，基团越大，背张力越大，越有利于离去基团的离去，越有利于碳正离子的生成，其离子的稳定性越大。此外，背张力促进溶剂解的作