第五章：立体化学重点分析.ppt

* 第五章 有机合成中立体化学的控制 1. 炔烃的还原 炔烃的催化氢化是顺式加氢，而在液氨中用金属钠还原则为反式加氢 OH 【TM】 【切断】 【合成】 OH OH HC CH CH 3 CH 2 I + + O HC CH CH 3 CH 2 C CH CH 3 CH 2 C CCH 2 CH 2 OH H 2 /Pd/BaSO 4 TM O NaNH 2 2. 1. CH 3 CH 2 I 2. NaNH 2 1. 【EX】 【合成】 OH C H C CH 2 CH 3 H 2. 构型反转 仲卤代烷的SN2反应一般为构型反转 反应速度不仅与溴甲烷的浓度有关，也与碱的浓度成正比 亲核试剂总是从溴的背面进攻碳原子 比较：SN1反应是分步进行的，卤代烷先电离出烷基正离子，烷基正离子再与亲核试剂结合；前一步反应较慢，决定整个反应的速率。 【TM】 【合成】 【逆推】 CH 3 CH 2 Cl H H CO 2 H CH 3 CH 2 H CO 2 H CH 3 CH 2 H CN CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 Cl H CH 3 CH 2 Cl H H CN CH 3 CH 2 KCN DMSO H CO 2 H CH 3 CH 2 H 2 SO 4 H 2 O ,heat 烯烃以四氧化锇或碱性高锰酸钾氧化得到顺式二羟基化合物；烯烃通过环氧化，然后酸性开环得