柠檬酸发酵工业回顾讲解.doc

柠檬酸发酵工业回顾 行业简介 行业的历史 柠檬酸的研究和生产已有300年的历史。早在1784年，瑞典化学家Scheel首次从柠檬汁中提出柠檬酸并结晶出固体柠檬酸。1838年，由Liebig鉴定出它是一种含有一个羟基的三元酸。随后，在1860年意大利开始从果汁中用添加石灰乳的办法得到柠檬酸，从而进行了工业化生产。到1913年,Zahorski首先利用黑曲霉生产柠檬酸。1916年，美国农业部华盛顿化学局微生物研究室主任Thom和同事Currie对黑曲属的许多菌株进行过普查，发现很多菌种能产柠檬酸。1919年，比利时一家工厂成功地进行了浅盘发酵法生产柠檬酸。1923年，美国Pfizer公司开始采用黑曲霉浅盘发酵法工业化生产柠檬酸。1938年，Perquin在荷兰发表论文，他将黑曲霉培养于低pH的含硫酸锌、氯化钾和氯化铵的糖溶液中获得了一些柠檬酸，对深层培养法的pH控制，提出了有力的证据。1944年，Szucs应用纯蔗糖，在9d内发酵柠檬酸，可得到92%的产率，但因时间太长，未能投产。1952年，Buelow和Johnson等用150g/L蔗糖培养液通入无菌空气，通气量增加，柠檬酸发酵时间可缩短，这对柠檬酸发酵条件控制，有了进一步地认识。1952年，美国Miles公司，首先成功地采用深层发酵法工业化规模生产柠檬酸。? 解放前我国柠檬酸工业是个空白. 20世纪60 年代, 天津工业微生物研究所、上海工业微生物研究所首次采用木薯为原料发酵生产柠檬酸, 并筛选培育出优秀的耐高糖、耐高柠檬酸并具抗金属离子的黑曲霉高产柠檬酸菌株, 成功实现了产业化。1968年我国第一家以淀粉为原料深层发酵柠檬酸成功投产的厂是上海酵母厂。为我国有机酸产业的形成与发展奠定了基础。而后, 两个研究所又不断推出适合不同原料的高产菌株和新配方, 使浓醪高发酵指数的深层发酵工艺不断完善, 全行业通过积极引进和消化国内外先进技术和装配, 不断进行自主创新, 形成了具有中国特色的浓醪高发酵指数的深层发酵新工艺, 使得中国很快在20世纪末变成柠檬酸生产大国。我国柠檬酸生产企业众多, 厂家遍布全国各地, 90年代初, 柠檬酸企业的数量达到了最多, 有120多家, 厂家规模、生产能力、产品质量等参差不齐。经过数年市场调整, 从2003年开始, 企业的产能不断向大规模集中, 企业数量到目前锐减了80% 以上, 经过多年的竞争与发展, 优胜劣汰, 柠檬酸企业数量逐年减少,而规模迅速扩大。 柠檬酸主要用途  3、行业在国民经济中的地位和作用 国际经济形势的好坏对我国的柠檬酸出口影响极大, 从2007年开始的国际经济危机, 严重的降低了外部需求, 从而导致了我国柠檬酸出口的大幅度下滑, 而在2009年随着国际经济形势的复苏, 外部需求逐渐恢复, 我国的出口也快速回升。但从整体趋势看, 我国柠檬酸出口总量仍呈不断增长趋势。从2010年我国柠檬酸产品的海外市场分布情况看 , 我国经营海外市场比较成功的企业是日照金禾、潍坊英轩、安徽丰原和山东柠檬生化等一批企业规模较大, 产品质量较好的企业。目前国内柠檬酸品牌在国际市场知名度最高的是日照金禾的RZBC 品牌, 该品牌从2007年至今连续四年出口位居全国第一, 特别是在欧盟市场RZBC 品牌认知度最高、销量最好, 2010年RZBC 品牌在欧盟市场出口量占中国出口欧盟市场总量的1 /4以上。目前，我国柠檬酸行业从产量上位居世界第一，从技术上，在国际上也是处于世界领先水平，并远远领先于其他国。 生产方法和生产工艺流程 生产方法 目前生产柠檬酸的主要方法有水果提取法、化学合成法以及生物发酵法三种。大部分企业使用的是生物发酵法。 1.?水果提取法：? 水果提取法是早期制取柠檬酸的方法，在发酵法未出现之前，持续了大约50年的时间。柠檬酸可以从柠檬、橙、橘子、苹果等柠檬酸含量较高的水果中提取。该法是从未成熟的柠檬、柑橘等水果中压榨出果汁，然后和石灰乳混合，生成柠檬酸钙沉淀，再用硫酸处理，得到不含杂质的柠檬酸溶液。盐溶液经浓缩结晶即可得出柠檬酸产品。当今，水果的生产已经产业化，水果产量也随之增加，并且比较集中，在考虑生态果园和综合利用时，可以利用这种方法来提取柠檬酸。此法成本较高，不利于投入工业化生产。? 2?.化学合成法：? 化学合成法使用的原料是丙酮，二氯丙酮或乙烯酮。以二氯丙酮为原料的技术路线 ??? 此法制取柠檬酸的工艺复杂，成本高，安全性低，很少使用。 3?.生物发酵法? 柠檬酸的生物发酵法有多种发酵工艺，有固体表面发酵法，表面发酵法，深层发酵法，石油烃(正构烷烃)发酵法等等，目前生物发酵法主要采用前三种方法为主。使用的主要原料有薯干，木薯，马铃薯，蜜糖，正烷烃等。还有用玉米的，小麦淀粉的水解液，制备葡萄糖的母液