實验报告三氧化二氨合钴的制备和测定.docVIP

PAGE PAGE 10 三氯化六氨合钴的制备及其组成的测定 一、实验目的 1.掌握三氯化六氨合钴（III）的合成及其组成测定的操作方法。 2.练习三种滴定方法（酸碱滴定，氧化还原滴定，沉淀滴定）的操作。 3.加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。 二、实验原理 = 1 \* GB2 ⑴. 配合物合成原理： 三氯化六氨合钴的化学式为[Co(NH3)6]Cl3，橙黄色晶体，20℃在水中的溶解度为0.26 mol·L 钴的性质： ①Co3+为正三价离子，d2sp3杂化，内轨型配合物。 ②在酸性溶液中，Co3+具有很强的氧化性 ，易于许多还原剂发生氧化还原反应而转变成稳定的Co2+。 ③[Co(NH3)6]3+离子是很稳定的，其K(稳)＝1.6×1035，因此在强碱的作用下（冷时）或强酸作用下基本不被分解，只有加入强碱并在沸热的条件下才分解。2 [Co(NH3)6]Cl3 + 6 NaOH ==== 2 Co(OH)3 + 12 NH3↑+ 6 NaCl 3、本实验以活性碳为催化剂，用过氧化氢氧化有氨和氯化铵存在的氯化钴溶液制备三氯化六氨合钴(Ⅲ)。 2CoCl2·6H2O ＋ 10NH3 ＋ 2NH4Cl ＋ H2O2 ====2[Co(NH3)6]Cl3 ＋14H2O （橙黄色） 在水溶液中，电极反应φθ（Co3+/Co2+）=1.84V，所以在一般情况下，Co(Ⅱ)在水溶液中是稳定的，不易被氧化为Co(Ⅲ)，相反，Co(Ⅲ)很不稳定，容易氧化水放出氧φθ（Co3+/Co2+）=1.84 V φθ（O2/H2O）=1.229 V。但在有配合剂氨水存在时，由于形成相应的配合物[Co(NH3)6]2+，电极电势φθ[Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+=0.1 V，因此CO(Ⅱ)很容易被氧化为Co(Ⅲ)，得到较稳定的Co（Ⅲ）配合物。 = 2 \* GB2 ⑵. NH3的测定原理。 ? 由于三氯化六氨合钴在强酸强碱（冷时）的作用下，基本不被分解，只有在沸热的条件下，才被强碱分解。所以试样液加NaOH溶液作用，加热至沸使三氯化六氨合钴分解，并蒸出氨。蒸出的氨用过量的2%硼酸溶液吸收，以甲基橙为指示剂，用HCl标准液滴定生成的硼酸氨，可计算出氨的百分含量。 [Co(NH3)6]Cl3＋3 NaOH====Co(OH)3 +6 NH3++6 NaCl NH3+H3BO3 ==== NH4 H2BO3 NH4 H2BO3 + HCl ==== H3BO3 + NH4Cl = 3 \* GB2 ⑶. 钴的测定原理 利用3价钴离子的氧化性，通过典量法测定钴的含量 [Co(NH3)6]Cl3＋3 NaOH====Co(OH)3 +6 NH3++6 NaCl Co(OH)3+3HCl==== Co3++3 H2O 2 Co3++2I-====2 Co2++I2 I2 +2 S2O32- ====2 I-+ S4O62- = 4 \* GB2 ⑷.氯的测定原理 利用莫尔法即在含有Clˉ的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Clˉ。由于AgCl的溶解度比AgCrO4小，根据分步沉淀原理，溶液中实现析出AgCl白色沉淀。当AgCl定量沉淀完全后，稍过量的Ag+与CrO4-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示站点的到达。 终点前：Ag++Cl-=AgCl (白色) Ksp=1.8×10-10 终点时：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4（砖红色）Ksp=2.0×10-12 三、仪器和药品 1. 试验仪器 水浴加热装置,电炉 抽滤装置（布氏漏斗一个、抽滤瓶一个、抽滤纸若干）、 凯氏定氮仪、容量瓶（100 ml，250ml、1000ml各一个）、 25.00 ml移液管一支、250ml锥形瓶若干、 50ml酸、碱式滴定管各一支、250 ml碘量瓶若干、 量筒（5ml、10ml、25 ml、50ml、100 ml各一个）、 烧杯100ml一个、pH试纸（精密）、玻璃棒、蒸发皿、胶头滴管、洗耳球 2. 药品 【制备】 NH4Cl固体、去离子水、CoCl2·6H2O、活性炭、浓氨水、5％ H2O2、 冰、12mol/L 浓盐酸、2mol/L的HCL、95%乙醇、无水碳酸钠固体、甲基橙指示剂 【测定】 [测定氨] 去离子水、2%硼酸溶液、甲基红溴甲酚橙 [测定钴] 去离子水、 10％NaOH溶液、KI固体、6mol/L的HCL、 Na2S2O3.5H2O晶体、0.5% 淀粉溶液 [