泡沫塑料入门摘要.doc

第三章 热固性泡沫塑料 第一节聚氨酯泡沫塑料 聚氨酯泡沫塑料是由聚醚或聚酯树脂与异氰酸酯反应生成的聚氨酯为原料，由异氰酸酯与水反应中所生成的二氧化碳为发泡剂或以低沸点氟碳化合物为发泡剂生产而成的。 第二次世界大战期问，德国拜耳的实验人员对二异氰酸酯及羟基化合物的反应进行研究，制得了硬质泡沫塑料、涂料和粘合剂。直到第二次世界大战以后，美国才开展硬质聚氨酯泡 沫塑料的研究工作。1952年，拜耳公司报道了软质聚氨酯泡沫塑料的研究成果。1954年美国孟山都公司和拜耳公司进行技术合作，成立莫贝(Mobay)公司，开始了聚氨酯原料和此类泡沫塑料的生产。 1959年我国上海轻工研究所、天津纺织研究所首先开展了聚酯型软质泡沫塑料的探索，1965年天津、辽宁、大连、山西阳泉等地进行了工业化生产。而硬质聚氨酯泡沫塑料生产始于1964年，先是聚酯型，后是聚醚型，它是目前用量最大的泡沫塑料。 按原料不同可分为聚酯型和聚醚型聚氨酯泡沫塑料，按柔韧不同可分为软质、半硬质和硬质聚氨酯泡沫塑料3种。 一、原料 生产聚氨酯泡沫塑料的主要原料有聚酯或聚醚、二异氰酸酯、发泡剂、表面活性剂、阻燃剂、填料等。 1．树脂聚氨酯树脂是由聚酯或聚醚树脂与二异氰酸酯在扩链剂的作用下反应而成。 (1)聚酯或聚醚树脂：聚酯是分子末端具有羟基的树脂，一般用二元羧酸和多元醇缩聚而成。聚醚是由氧化烯烃和多元醇制成。用于制造软质泡沫塑料的聚酯或聚醚树脂相对分子质量一般为2 000 ～4 000，为线形或略带支链的结构。制造硬质泡沫塑料的聚酯或聚醚树脂，相对分子质量较小，其官能度(指羟基)一般在3～8之间。 (2)二异氰酸酯：二异氰酸酯用得最多的是甲苯二异氰酸酯(TDI)，即2，4(或2，6)-二异氰酸酯。此外，还可用对，对’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多异氰酸酯等。 2．催化剂 常用的催化剂主要是叔胺类化合物，例如N，N’-二甲基苯胺、N-甲基吗啉、三乙胺和三乙撑胺等，以及有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡等。前者主要是使水与异氰酸酯反应生成二氧化碳的速度加快，而后者则主要加快链增长的速度，因此，一般将两种化合物混合使用。 3．发泡剂 一般情况下，聚氨酯泡沫塑料是用二氧化碳来发泡，而二氧化碳是由异氰酸酯与水反应得到。上述反应除生成二氧化碳外，还可能生成聚脲结构的聚合物，该聚合物会导致泡沫塑料发脆，因而要认真操作，避免该聚合物产生。为减少异氰酸酯用量，在软质泡沫塑料生产时，可适当掺入三氯氟甲烷等氟碳类发泡剂。 4．稳定剂 稳定剂对聚氨酯泡沫塑料的结构影响很大，它主要是起调节微孔大小、微孔壁强度以及稳定泡沫等作用。常用硅酮型表面活性剂，此外，还有磺化脂肪醇、磺化脂肪酸以及其他非离子型表面活性剂等。 5．阻燃剂 阻燃剂使用方法有3种：将阻燃剂用机械方法混入聚氨酯泡沫塑料组分；在聚合物链中引入阻燃的官能团；将阻燃剂涂于聚氨酯泡沫塑料的表面。常用有磷酸三氯乙酯、亚磷酸盐。能引入分子结构的阻燃剂有氯茵酸(六氯环戊二烯与马来酸酐的缩聚物)。 6．填料纤维素衍生物、玻璃纤维、石棉、氧化硅、硅酸盐、碳酸钙等多种填料，可以改进硬质泡沫塑料的性能并降低成本，但必须注意：多数填料分散在预聚物或多元醇中能使混合物增稠，导致输料机械泵操作困难。填料的用量要适量，一般为10％～15％为宜，若用喷射法成型泡沫塑料时，填料量不应超过5％。 7．其他助剂 制造聚氨酯泡沫塑料时，为了提高制品的某种性能，常加入一些其他助剂。例如：为了使泡沫塑料抗老化，提高耐温性及抗氧化性能而加人一定量的防老剂，如4，4 ’-双(N，N’-二甲基苯基)二苯胺，抗氧剂264、2246等。为了使泡沫塑料具有所需色泽，可加适量颜料等。 二、软质泡沫塑料的制造 软质泡沫塑料的制造方法为3种，即预聚体法(又称两步法)；半预聚体法；一步法。 1．预聚体法发泡工艺 预聚体法发泡工艺通常应用于聚醚型聚氨酯泡沫塑料，而聚酯型聚氨酯泡沫塑料因聚酯本身粘度较大，生成预聚体后粘度更大，在发泡时不易操作，一般不用此法。预聚体法发泡工艺是将聚醚多元醇和二异氰酸酯先制成预聚体，然后在预聚体中加入水、催化剂、表面活性剂、其他助剂等，在高速搅拌下混合进行发泡，固化后在一定温度下熟化制成聚氨酯软质泡沫塑料。生产工艺流程如图3-1。 (1)生产工艺：预聚体法与一步法不同之处是把聚醚树脂与适量的异氰酸酯，在具有搅拌器的反应釜中加热搅拌，制成含有一定数量游离异氰基的预聚体，把预聚体送至贮槽，再用计量泵送至发泡混合器中，同时用计量泵把其他组分从另一贮槽送至混合器中，经过剧烈搅拌由混合器底部把混合物排出发泡，生产工艺流程见图3-2。 图3-1