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在线质谱仪在石油和化工行业中的应用 张进伟 （聚光科技（杭州）股份有限公司，浙江 杭州 310052） 摘要：本文阐述了一种质谱定量分析方法，详细介绍了分析原理，数据处理，以及在工业过程中的监测与应用。考虑到工业过程控制对连续稳定、高精度分析的需求，文中重点讨论了取样系统及样品分析方法，充分发掘质谱定量分析方法实时、快速、准确、多流路、多组分分析的特点。 关键词：质谱仪；定量分析；工业过程 Online MS in the petroleum and chemical industry applications Abstract This paper describes a mass spectrometry quantitative analysis, Detailed description of the principle of data processing, and monitoring applications in industrial processes. Taking into account the industrial process control is continuous and stable, high-precision analysis, the paper focuses on the sampling system and sample analysis methods,to fully exploit mass spectrometry quantitative analysis of real-time,fast, accurate, multi-stream, multi-component analysis of the characteristics. Key words mass spectrometry; quantitative analysis; industrial process 1 引言 在线仪器仪表等自控手段能够优化生产环节，提高产品质量和数量，从而达到节省资源，降低能耗的目的。在现代化工业特别是石油化工的生产管理和生产运行中已成为不可缺少的分析、测量、控制工具。其中，质谱仪由于其自动化程度高，测量范围广，分析速度快，仪器稳定性、可靠性好等特点，已经成为石油化工行业中非常重要的分析测量仪器。在石油化学领域，从原油及生油岩中生物标志物的分析到原油和石油产品化学组成的分析，都离不开质谱技术。国外在质谱仪器分析技术已经发展成熟，并广泛应用，在国内众多仪器厂商中，聚光科技率先推出Mars-550过程气体质谱分析仪，填补了国内在该领域的空白，如下图1为Mars-550过程气体质谱分析仪。本文介绍了质谱仪的原理和特点，列举了几个过程质谱仪在石化行业的应用实例，并简述了国产过程质谱仪的现状[1-2]。 图1 Mars-550过程气体质谱分析仪 2 质谱仪的组成及原理 四极杆质谱仪的系统结构原理见图2。这种质谱仪主要由进样系统、离子源、四极杆质量分析器、检测器和、真空系统和数据处理等六部分组成。 图2 四极杆质谱仪系统结构原理 样品气体分子由进样系统进入，在离子源中被灯丝发射的电子碰撞电离成碎片离子，带正电碎片离子经透镜系统加速和聚焦，通过输入膜孔进入四极杆质量分析器，不同质荷比的碎片离子在高频直流电场作用下进行质量分离，由输出膜孔引出离子被法拉第筒或电子倍增器接收，得到被分析样品气的离子流强度，再由数据处理部分计算出各气体组分浓度。四极杆质量分析器是由四根相互平行对称放置的圆杆电极组成，如图3所示为四极杆质量分析器示意图。 图3 四极杆质量分析器 其相对两极联成两组，分别加上大小相等、方向相反的电压φ。即 φ=±(U+Vcosωt) 式中 U—直流电压 V—交流高频电压幅值 ω—交流电压角频率，ω=2πf 这样就在电极间形成了一个对称于Z轴的电场分布。离子束进入电场后，在交变电场的作用下产生了振荡，保持U/V不变的条件下，对应于一个V值，只有某种质量的离子能通过四极场到达检测器形成电流。其他离子则由于振幅增大而最后撞到极杆上。通过改变V值进行扫描，使不同质荷比的离子逐个进入检测器，进而达到分离的目的，通过软件算法分析就可以计算出不同组分浓度[3-5]。 3 质谱仪在不同工艺中的应用 3.1 质谱仪应用于焦炉煤气制甲醇工艺 下图4为焦炉煤气制甲醇工艺流程图，此工艺主要包含四个检测点，采用一台质谱仪可以同时分析4个检测点，没个检测点6个组分。 图4 焦炉煤气制甲醇工艺流程图 4号检测点主要组分及典型浓度如下表1所示： 表1 样品气体组分浓度 样品编号 样品组分 典型浓度 1 2 3 4 5 6 H2 CO CO2 CH4 N2 O2 71.79%