4 氧化还原反应.pptVIP

(2)判断哪些物种可以歧化? 例题：已知Br的元素电势图如下 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.6126 (1) 3 2 1 。 和 、 求 E E E (3) Br2(l)和NaOH(aq)混合最稳定的产物是什么？写出反应方程式并求其 。 解：(1) - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.6126 (2) 0.5196 0.7665 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.5357 V 5578 . 0 0.5196V 0774V . 1 = - = 2 ) aq ( 6OH ) l ( 3Br + - 3 Br 和 BrO 是 - - 。 2 混合最稳定的产物 NaOH 与 (l) Br 所以 能歧化 BrO (3) - ，不稳定， 因为 2 3 O(aq) 3H ) aq ( BrO ) aq ( 5Br + + - - MF 11 . 47 0.0592V 0.5578V 5 0.0592V lg = × = = nE K 47 10 29 . 1 × = K 2 3 2 MF /Br (BrO /Br (Br - = - - E E E ) ) 本章作业 P120 3（2,5） 4（2） 8 11 14 参比电极* 当c (KCl)为饱和溶液时， φ =0.2412V 使用标准氢电极不方便，一般常用易于制备、使用方便且电极电势稳定的甘汞电极或氯化银电极等作为电极电势的对比参考，称为参比电极。 如：右图的甘汞电极：Pt∣Hg∣Hg2Cl2∣Cl- KCl溶液 Hg2Cl2 Hg Pt ) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg ， Pt 1 2 2 表示方法： - - ? ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 饱和甘汞电极： - - ? = c 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( 标准甘汞电极： c E(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (s) Cl Hg : 电极反应 2 2 ： V 268 . 0 /Hg) Cl (Hg 2 2 = E 饱和甘汞电极(SCE) 2. 电极电势的测定 欲确定某电极的电极电势 可把该电极与标准氢电极组成原电池 测其电动势(E ) 则 E 即为待测电极的电极电势 设计原电池 (?) Pt, H2(100kPa) | H+(1mol?L-1) || Cu2+(1 mol?L-1) | Cu (+) 测得原电池电动势：E = 0.340 V E = E(+) - E(-) = E(Cu2+/Cu) - E (H+/H2) E(Cu2+/Cu) = E - E (H+/H2) = 0.340 V- 0 V= +0.340 V 3. 标准电极电势 待测电极处于标准态 物质皆为纯净物 有关物质的浓度为1mol·L-1 涉及到的气体分压为100kPa 所测得的电极电势即为标准电极电势 记为E (M+/M) 4.3.2 标准电极电势 1.标准电极电势和标准电动势 电对 电对的标准电极电势： E ) ( ( ) ( ) 原电池的标准电动势： - + - = E E E MF ① 采用还原电势； 3.标准电极电势表 ② E 小的电对对应的还原型物质还原性强； E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 ③ E 无加和性 V 36 . 1 (aq) Cl e (g) Cl 2 1 2 = + - - E V 36 . 1 (aq) 2Cl 2e ) g ( Cl 2 = + - - E E ?代数值与半反应的方向无关 规定，表中电极反应以还原反应表示（故有称之谓“还原电势”），无论电对物质在实际反应中的转化方向如何，其代数值不变。 m r 与电极电势的关系 4. G D m(1) r 2 ) s ( Cu 2e ) aq ( Cu ) ( G D + + - + - + m(2) r 2 )