第六章 相 平 衡(10修).ppt

第六章 相 平 衡 基本要求 §6-1 相律 1.：概念 相数(P)：系统达平衡时共存的相的数目。 3.相律的分析及应用 F=C-P+2 本章主要研究对象 §6-2 单组分系统相图 1.水的相平衡 §6.3二组分理想液态混合物的气液平衡相图 1.压力－组成图 2.杠杆规则 3. 温度—组成图 §6.4二组分真实液态混合物的气液平衡相图 §6.5　精馏原理 §6.6　二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统的气液平衡相图 3.气相组成位于液相组成同侧的系统的相图 4.二组分液态完全不互溶系统的温度-组成图 二组分系统液-固相图 §6.7二组分固态不互溶系统液－固平衡相图 §6.8生成化合物的二组分凝聚系统相图 §6.9二组分固态互溶系统液－固平衡相图 复杂相图分析举例 1.液—液相图（部分互溶相互溶解度图） H2O (A)- C6H6OH (B)系统 t 0A %质量 C l l1+l2 100B a b e d c L1 L2 M N p=const. 水 (A)- 三乙胺 (B)系统 t 0A %质量 C l l1+l2 100B tC p=const. t 0A %质量 C l 100B tC p=const. 水 (A)- 烟碱 (B)系统 l1+l2 C’ 苯 (A)- 硫 (B)系统 t 0A %质量 l l1+l2 100B tC p=const. l1+l2 C C’ 2.温度—组成图（气相位于两液相之间） 0A 100B %质量 l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 水-正丁醇系统 区：6个 线： L1、L2：两共轭溶液的相点； L1L2：结线 M N a’ c’ b’ a b c p=const. 压力足够大时的温度—组成图 xB t 0A 1B l g p=const. l1+l2 g+ l g+ l Q G L2 L1 g+l2 g l2 l1 P l1+l2 g+l1 t A B M N p=const. Q g P t A B A(l)+B(l) G L1 L2 A(l)+g g+B(l) xB p=const. 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 二组分凝聚系统 (系统内不存在气相，只有液相与固相） 相图类型 固相完全不互溶 固相部分互溶 固相完全互溶 不形成化合物 形成稳定化合物 形成不稳定化合物 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 a、b—纯物质熔点 E—低共熔点 aE、bE—溶液凝固点随溶液组成变化关系；固体A、B在溶液中的溶解度随温度的变化关系。 1.相图分析 A:邻硝基氯苯 B:对硝基氯苯 c f e d S’ L’ 冷却过程: c→d B(s) 析出 →e nL/nS=eS’/eL’ →f l→A(s)+B(s) 过f点：液相消失 CED—三相平衡线 F＝2－3＋1＝0 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 2.相图绘制 使一定组成的液态混合物慢慢冷却，记录其温度随时间的变化，以温度为纵坐标、时间为横坐标作图，即得冷却曲线（步冷曲线）。由此可判断在什么温度时有相变发生，进一步可绘制相图。 (1)热分析法 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 (2)溶解度法 c e d c e d e’ ME线:溶液凝固点 下降曲线 NE线:B的溶解度曲线 三相平衡线: 利用相图确定提纯工艺 条件及提纯的物质的量 1.高温下溶解并过滤a 2.冷却至b固体B析出 3. →c 过滤 4.母液d升温至e 5.加入原料至a f * * 　1.理解相律的推导和意义，会用相律分析系 统的自由度； 　2.掌握单组分系统、二组分 (理想和实际)系统各种类型相图(T-x-y、p-x-y)的特点和应用； 　3.能用相律分析相图，并用杠杆规则进行计算。（指出各区、线、点的稳定相态、存在的平衡及自由度数） 组分数(C)：多相系统中所含有的可以独立改变其数量的物质数目(物种数)。 组分数=物种数 －独立化学反应数 　　　　　　　－ 独立的限制条件 自由度数(F)：可独立改变而不影响系统原有相数的强度变量（自由度）的数目。可以是温度、压力和某一相组成。 2.相律的推导 数学原理：n个方程式限制n个变量。 ? 自由度数 = 总变量数 –方程式数 系统：S种物质，分布于P个相中, 总变量数： 确定一个相状态：T、P、(S-1)个组成变量 P(S-1)+2 平衡时各相的T、p相同，故确定整个系统的状态的总变量数为： 方程式数：　（总变量数＝ P(S-1)+2） 自由度数=总变量数－方程式数 对一种物质(B)，相平衡时，有(P-1)个方程式: