第5节氢原子光谱的精细结构精读.pptVIP

* §4.5 氢原子光谱的精细结构 一、氢原子能级的精细结构 碱金属原子能量的主要部分： 从量子力学得到的相对论能量的增量为： 其中 也为有效电荷数，与 不完全相同。 自旋轨道相互作用能量为： 与量子数 n、l 有关，同一个n，l 小能级低。 与量子数 n、l 有关。同一个n，l 小能级低。 与量子数 n、l 、j 有关。同一个l，j 小能级低。 将上面三个能量相加为原子的总能量： 总之，能量与量子数 n、l 、j 有关，同一个n，l 小能级低，同一个l，j 小能级低。 为什么在上一节中不考虑相对论效应？ 氢原子的能量为： 相同的n、j，能量相等，E(n, j=l+1/2)=E(n, j=l+1-1/2)，所以氢原子的能级是简并的，即同一能量联系着不同的状态. 对碱金属而言，原子实极化和轨道贯穿使得同一n不同l 的能量差别很大，不会出现能级简并。 另外，因为能量的精细结构与（Z-s)4成正比，碱金属的精细结构比氢原子容易观察。例如Na主线系的第一条黄光的波长相差6埃，而巴尔末系第一条谱线相差只有0.14埃。 氢原子的能级的精细结构（未按比例画） 选择定则： 赖曼系：nP?1S 二、氢原子能级的跃迁 巴尔末系第一谱线的能级跃迁 巴尔末系： 考虑巴尔末系第一条谱线，由于简并的原因，较高的能级有5级，显示3层，较低能级有3级，显示2层，共有5条光谱 较高的能级到n＝2的跃迁。 因此跃迁只能发生在: 光谱具有双层结构 巴尔末系第一条谱线：由于5成分之间相差很小，因此，只能分解成两条。 两高峰波长差的理论值：0.364-0.036＝0.328cm-1，实验值与理论值大约小了0.010cm-1。 0.328 理论值 0.316 德林握特 0.319 威廉 0.17-0.320cm-1 胡登斯 II2－I1间隔 强度 巴尔末系第一条谱线的精细结构 这决不是实验的误差 巴尔末线系的第一条谱线的精细结构：七种跃迁，五条谱线： 1947年蓝姆和李瑟福用射频波谱学的方法测得22S1/2能级比22P1/2能级高1058Mhz，即?E=4.38μeV或?T=0.033cm-1 =3,与狄拉克公式结果相悖，从而导致了量子电动力学的产生。这是因为电子除受核的静电作用、磁相互作用以及相对论效应外，还受到因发光而产生的辐射场作用（即与其自身发出的辐射之间的相互作用），因而在计算能级时要进行辐射修正，当计算到微扰的四级效应时，可得到与实验一致的结论。 理论指出，辐射场对S能级影响最大，对d、p等能级影响很小，可以忽略不计. ΔE=4.38μeV 三、蓝姆移动 * *