第九讲羧酸及其衍生物含氮化合物学案.ppt

2.2 化学性质 2.2.1 亲核取代反应 反应活性： RCOCl (RCO)2O RCOOR’ RCONH2 RCONR’2 水解： RCOCl RCOOH + HCl (RCO)2O + H2O 2 RCOOH (加热) RCOOR’ RCOOH + R’OH （催化） RCONH2 RCOOH + NH3 （催化、回流） 醇解： RCOCl RCOOR’ + HCl (RCO)2O + R’OH RCOOR’ + RCOOH RCOOR” RCOOR’ + R”OH 　(酯交换反应) 酰胺不能发生醇解反应 （1）水解、醇解、氨解 氨解： RCOCl RCONH2 + HCl (RCO)2O + NH3 RCONH2 + RCOONH4 RCOOR” RCONH2 + R”OH 缓释Aspirin 例：阿司匹林的制备： 酯的水解反应历程 碱性水解： v=k[RCOOR’][OH-] 酸性水解： （2） 与Grignard 试剂的反应 酸酐与Grignard 试剂的反应在低温下也可得到酮。 酰胺与Grignard 试剂作用时，氮上的氢可使Grignard 试剂分解。 该反应不适合用于制备酮，但可制备醇。 2.2.2 还原 催化氢化或用LiAlH4作还原剂，酰卤、酸酐、酯可被还原成醇，酰胺则被还原成胺。 2.2.3 酯缩合反应 ? Claisen缩合: 2CH3COOC2H5 CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa ? 在一个分子内发生的Claisen缩合成为Dieckmann缩合: 例： 2.2.5 Reformatsky反应 2.2.4 Knoevenagel 缩合： C6H5CHO + CH2(COOC2H5)2 C6H5CH=C(COOC2H5)2 六氢吡啶 2.3 油脂 高级脂肪酸甘油酯的通称。室温下呈液态—油；室温下呈固态—脂。 水解后的脂肪酸一般是含十个碳以上的双数碳原子的羧酸。饱和酸最多的是C12—C18酸。动物脂肪中含有大量软脂酸和硬脂酸，硬脂酸在动物脂肪中含量较多（10~30%），软脂酸分布最广，几乎所有油脂中均有。 2.4 羧酸衍生物的制备 可由羧酸或其它羧酸衍生物制备（见羧酸衍生物性质部分）。 SOCl2 RCOOH + PCl3 RCOCl PCl5 2.5 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在合成中的应用 RX可以是卤代烃、酰卤、α-卤代酮、卤代酸酯等。但不可是乙烯式、芳卤式卤代烃和三级卤代烃。还可在同一个碳上导入第二个R基团。 羧酸及其衍生物 1 羧酸 羧酸：分子中含有羧基的化合物。 羧基：—COOH 1.1 命名 1.1.1 系统命名法： 选择含羧基的碳链作为主链，编号从羧基开始。 一元羧酸： HCOOH CH3COOH 甲酸 乙酸 3-甲基-2-丁烯酸 3-（对-氯苯基）丁酸 苯甲酸 二元羧酸： HOOCCOOH 乙二酸 丁烯二酸 对苯二甲酸 1.1.2 一些化合物的俗名： 蚁酸（甲酸），醋酸（乙酸），草酸（乙二酸） 硬脂酸（CH3(CH2)16COOH）， 软脂酸（CH3(CH2)14COOH），