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题组一 分子构型的判断及中心原子杂化类型 1.(1)甲醇分子内C原子的杂化方式为________,甲醇分子内的O—C—H键角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的O—C—H键角。 (2)丙烯腈分子(H2C=CH—C≡N)中碳原子轨道杂化类型是_________;分子中处于同一直线上的原子数目最多为________。 2.(2015·济南模拟)一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。 (1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼烧,可制得CuMn2O4。 ①Mn2+基态的电子排布式可表示为____________。 (2)CO与N2互为等电子体,根据氮气分子的结构式可以写出CO的结构式为C≡O。H2O分子中O原子存在两对孤电子对,配位原子个数为2,价电子对数目为4,所以O原子采用sp3杂化。二氧化碳分子内含有两 个碳氧双键,一个双键中含有一个σ键,一个π键,则1 mol CO2中含有2 mol σ键。 答案:(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5) ②平面三角形 (2)①C≡O ②sp3 ③2×6.02×1023个(或2NA) 4.1919年,Langmuir提出等电子原理:原子数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 (1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是____和____;_____和_____。 (2)此后,等电子原理又有所发展。例如:由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中,与 互为等电子体的分子有________、________。 解析:(1)仅由第二周期元素组成的共价分子中,即C、N、O、F组成的共价分子,如N2与CO均为14个电子,N2O与CO2均为22个电子。 (2)依题意,只要原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,即可互称为等电子体, 为三原子,各原子最外层电子数之和为5+6×2+1=18,SO2、O3也为三原子,各原子最外层电子数之和也为6×3=18,三者互为等电子体。 答案:(1)N2 CO N2O CO2 (2)SO2 O3 【归纳提升】 (1)常见的等电子体汇总。 (2)根据已知的一些分子结构推测另一些与它等电子的微粒的立体结构,并推测其物理性质。 ①(BN)x与(C2)x,N2O与CO2等也是等电子体;②硅和锗是良好的半导体材料,它们的等电子体磷化铝 考点三 分子的性质 1.分子间作用力 (1)概念:物质分子之间普遍存在的相互作用力,称为分子间作用力。 (2)分类:分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 (3)强弱:范德华力氢键化学键。 (4)范德华力:范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强,物质的熔点、沸点越高,硬度越大。一般来说,组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增加,范德华力逐渐增大,分子的极性越大,范德华力也越大。 (5)氢键。 ①形成:已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力,称为氢键。 ②表示方法:A—H…B。 说明:a.A、B为电负性很强的原子,一般为N、O、F三种元素的原子。b.A、B可以相同,也可以不同。 ③特征:具有一定的方向性和饱和性。 ④分类:氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 ⑤分子间氢键对物质性质的影响。 主要表现为使物质的熔、沸点升高,对电离和溶解度等产生影响。 2.分子的性质 (1)分子的极性。 (2)分子的溶解性。 相似相溶原理:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。如果存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。 (3)无机含氧酸分子的酸性。 无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使R—O—H中O的电子向R偏移,在水分子的作用下越易电离出H+,酸性越强,如酸性:HClO<HClO2<HClO3<HClO4。 【典例3】 (高考组合题)(1)(2015·新课标Ⅱ卷)O元素的单质有两种同素异形体,其中沸点高的是________(填分子式),原因是________________; (2)(2014·新课标Ⅰ卷)乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是_____________________________。 解析:(1)氧元素有氧气和臭氧两种同素异形体,两个都是分子晶体,O3的相对分子质量大,范德华力大,沸点高。 (2)CH3COO
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