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离子变形性 (离子可以被极化的程度) 离子的电荷 随正电荷的减少或负电荷的增加,变形性增大。 Si4+Al3+Mg2+Na+F-O2- 离子的半径 随半径增大,变形性增大。 F-Cl-Br-I-; O2-S2- 离子的外层电子构型 离子变形性的大小主要取决于: 离子极化,使正、负离子之间发生了额外的吸引力,有可能使两个离子的轨道或电子云产生变形而导致轨道相互重叠,趋向于生成极性较小的键,即离子键向共价键转变。 离子键向共价键转变的示意图 1、价键理论——VB法 四、共价键理论 (1)价键理论的要点: 原子所能形成的共价键数目受到未成对电子数的限制。 (饱和性) 对称性匹配原理:原子轨道的重叠,只发生于角度分布 图中正负号相同的轨道之间。 最大重叠原理:成键原子的原子轨道总是沿重叠最多的 方向进行,重叠程度越大,共价键越牢固。(方向性) (2) 共价键的类型 σ键:原子轨道沿键轴方向“头碰头”式重叠; π键:原子轨道沿键轴方向“肩并肩”式重叠. 表4.2 杂化轨道与分子极性 分子 杂化形式 分子构型 分子极性 示例 AB2 sp等性 直线形 非极性 CO2, BeCl2 AB3 sp2等性 平面三角 非极性 BF3, BCl3 sp3不等性 AB2 V型 极性 H2O, SF2 AB3 三角锥 极性 NH3 AB4 sp3等性 四面体 非极性 CH4, NH4+ 2、分子的空间构型与杂化轨道理论 表4.3 分子极性与分子间力 分子的极性 非 极 性 分 子 极 性 分 子 分子的偶极 瞬间偶极 瞬间偶极 固有偶极 诱导偶极 分子间力 色 散 力 色 散 力(主) 取 向 力 诱 导 力(小) 五、分子间作用力和氢键 氢键 氢原子与电负性较大的X (如F、O、N)原子以极性共价键结合时,还能吸引另一个电负性大、原子半径小的Y原子的孤对电子,这种H与Y之间的相互作用力叫做氢键。 X-H……Y 第5章配位化学基础及其应用 一、配合物的组成和命名 (1) 简单配合物 [Cu (NH3)4]2+ SO42- 中心离子 配体 H2 [Pt Cl6] 中心离子 配体 配离子 配位数 配位原子 内界 外界 配离子 内界 外界 1、配合物的组成 区分配体、配位原子 2、配合物的命名 配离子的命名 配合物的命名 [Ag(NH3)2]Cl 一氯化二氨合银(I) ; [Cu(en)2]SO4 硫酸二(乙二胺)合铜(II) ; K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 二、配位平衡 稳定常数Kf 不稳定常数Ki 1、 配离子的离解平衡 2、稳定常数的应用 (1)配离子溶液中的离子浓度计算 (2)判断配离子与沉淀之间的相互转化 (3)判断配离子之间的转化 看书上的3道例题 电化学原理及其应用 第6章 一、原电池 电池反应: Cu2+(aq)+Zn(s)→Zn2+(aq)+Cu(s) 1、原电池反应与半反应式 半 反 应 式 负极反应: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- 失电子被氧化 正极反应: Cu2+(aq) +2e- Cu(s) 得电子被还原 铜锌原电池 规定: 负极在左,正极在右; 离子在中间,导体在外侧; 固-液有界面(|),液-液有盐桥(‖); 用“,”分隔两种不同种类或不同价态的溶液; 当半反应中有气体时,需外加惰性导电材料。 如: (-)Zn∣ZnSO4 (c1)‖CuSO4 (c2)∣Cu(+) (-)Cu∣Cu(NO3)2 (c1)‖AgNO3 (c2)∣Ag(+) (-)Pt∣Fe3+,Fe2+‖Cl-∣Cl2∣Pt(+) 2、原电池的图示 3、电极电位 用?(氧化态/还原态)表示 如: ?(Zn2+/Zn); ?(Cu2+/Cu); ?(O2/OH-); ?(MnO4-/Mn2+)等。 E= ?(正)-?(负) 例: (-) Zn∣Zn2+ (1mol·dm-3)‖Cu2+(1mol·dm-3) ∣Cu(+) E= ?(正)-?(负) = ?(Cu2+/Cu) - ?(Zn2+/Zn) 4、电动势 5、原电池的电动势与摩尔吉布斯函数变的关系 ΔrGm= -nFE 6、影响电极电位的因素 ΔrGmθ= -nFEθ (1
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