第二节共轭环烯烃摘要.ppt

第二节 共轭环烯烃 Conjugated molecules of the cyclic alkene 一、单环共轭烯烃的本征方程 二、几个实例 问题思考与练习 三、单环共轭烯烃的本征多项式 四、单环共轭烯烃的能级分布 * * 一、单环共轭烯烃的本征方程 二、几个实例 四、单环共轭烯烃的能级分布 三、单环共轭烯烃的本征多项式 由上节介绍的 Hückel 分子轨道理论得知，在单环共轭烯烃分子中的交换积分、重叠积分为： 则，本征方程中 H1n - ES1n = β Hn1 - ESn1 = β Hij = β (i＝j±1) 相邻碳原子 Sij = 0　（i≠j）　 忽略碳原子 2pz 轨道的重叠 于是，单环共轭烯烃的本征方程可写为： α - E β 　　 0　 … 　 … β … … … … … … g’n(x) = = 0 β 　 α - E 　 β 　 0　 … 0 β 0 0 … β α - E 1 2 3 6 5 4 为了书写简便，令： α - E β x = 或： E = α - βx 与直连共轭烯烃本征方程的区别 将其代入到本征方程中，并各项除以β，可得单环共轭烯烃的本征方程。即： x 1 0 … … 1 … … … g’n(x) = = 0 0 1 x 1 0 … 1 0 … 0 1 x 1.环丙烯 环丙烯分子骨架图形 1 3 2 　 根据 HMO 理论，环丙烯的本征方程可写成： x 1 1 g’3(x) = 1 x 1 = 0 1 1 x ⑴π分子轨道能级 = x3 + 1 + 1 - x - x - x = x3 - 3x + 2 解本征多项式： x - 1 = 0 x3 - 3x - 2 =(x2 - 2x + 1)(x + 2) =(x - 1)(x - 1)(x + 2) 即： x + 2 = 0 x1 = - 2 x2 = 1 x3 = 1 E3 = α - β E2 = α - β E1 = α + 2β 因 E = α-βx ，则： 环丙烯π分子轨道能级图 2pz E2 E3 E1 ⑵π分子轨道 将 E1 =α + 2β代入本征方程组中： (α - E)c1 +βc2 +β c3 = 0 βc1 +（α- E)c2 +βc3 = 0 βc1 +βc2 + (α- E)c3 = 0 - 2βc1 +βc2 +β c3 = 0 βc1 - 2βc2 +βc3 = 0 βc1 +βc2 - 2βc3 = 0 即： c1 = c2 = c3 = c ψ1 = cφ1 + cφ2 + cφ3 = c(φ1 + φ2 + φ3) ∫ψ1ψ1 dτ= 1 根据归一化条件： =∫[c(φ1 + φ2 + φ3)]2 dτ = c2∫[(φ12 + φ1φ2 + φ1φ3) +(φ1φ2 + φ22 + φ2φ3) + +(φ1φ3 + φ2φ3 + φ32)] dτ c = = 0.577 3 1 则： 3c2 = 1 ∫φiφj dτ = 0(i≠j) = 1(i＝j) 即： ψ1 = 0.577(φ1 + φ2 + φ3) 同理，分别将 E2 =α-β、 E3 =α-β代入本征方程中，可得： c1 = - c2 = = 0.707 2 1 c3 = 0 c1 = - c3 = = 0.707 c2 = 0 2 1 - + - + ψ1 即： ψ2 = 0.707 (φ1 - φ2 ) ψ1 = 0.577 (φ1 - φ2 ) ψ3 = 0.707 (φ1 - φ3 ) - - + + + - - + ψ2 + - ψ3 1 1 0 - 0 x 1 + 0 1 1 x 以第一行展开： 0 = x 1 x 1 x 1 0 0 1 x 1 x 1 - 0 1 x 1 0 1 = x(x3 - x - x) - (x2 + 1 - 1) - (1 + x2 - 1) = (x4 - 2x2) - (x2 + 1 - 1) - (1 + x2 - 1) = x4 - 4x2 （本征多项式） 2.环丁二烯 环丁二烯分子的本征方程可写为： = 0 0 1 x 1 1 x 1 0 x 1 0 1 1 0 1 x 环丁二烯