10章羧酸及其衍生物案例介绍.ppt

第十章 羧酸及其衍生物 College of Chemistry Materials Science 第十章 羧酸及其衍生物 College of Chemistry Materials Science 第十章 羧酸及其衍生物 第一部分 羧酸 羧 酸 一、羧酸的结构与命名 1. 结构 两个碳氧键键长不同 四电子三中心的?分子轨道两个碳氧键键长等同。 2. 命名 4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 乙氧基醋酸 反-1,3-环己二甲酸 二 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。 中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。 高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的醇还高。 所有的二元酸都是结晶化合物。 三、羧酸的反应 ?-活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代）。 还原 1. 酸性 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5 （大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在） 可用于分离提纯；当R较大时，称这种盐为“肥皂”。 四、羧酸的结构对酸性的影响 诱导效应的影响 吸电子取代基使酸性增强，给电子取代基使酸性减弱： HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。 ? 二元羧酸的酸性 1）酯化 酸催化 反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化） H+ + 2. 羧羟基的取代反应 酰氧键断裂，羟基被取代。 2） 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。 3) 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl5 4) 形成酰胺 3. 还原 LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂 4. ?-H的卤代反应 ?-H活性：羧酸小于醛酮。 PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化。 5. 二元羧酸的热分解反应 (布朗克)规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比 较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。 第二部分 羧酸衍生物 羧 酸 衍 生 物 一、命名 酰卤 2-溴丁酰溴 苯乙酰氯 酰胺 N-甲基-N-乙基甲酰胺 酸酐 苯甲酸酐 乙丙酐 邻苯二甲酸酐 酯 丙酸苯酯 羧酸衍生物的结构和反应性能 氧的碱性 ?-H的活性 羰基的活性 离去基团 р-л共轭 第十章 羧酸及其衍生物 College of Chemistry Materials Science