合成氨反应,没有催化剂时反应的活化能为326.4kJ·mol-1; 加Fe作催化剂时,活化能降低至175.5 kJ·mol-1。 例如: 五、催化剂对反应速率的影响机理 五、催化剂对反应速率的影响 1) 催化剂同等程度地加快正、逆反应的速率,所以催化剂只能加速化学平衡的到达,不能改变平衡点的位置。 2)催化剂虽然改变了反应原来的途径,降低了活化能,但不能改变反应的?G,对一个?G>0的反应,想用催化剂改变其反应方向是徒劳的。 用Co(CO)3H作催化剂由丙烯醇制备丙醛HOCH2CH=CH2 ?? CH3CH2CHO 现代催化剂 现代催化剂 Wilkinson 氢化反应 ( hydrogenation) RCH=CH2+H2 ?? RCH2CH3 氧化加成 消除 H迁移 加成 还原消除 用Co(CO)3H作催化剂的加氢甲酰化反应 (hydroformylation) CH3CH2CH=CH2 +H2+CO ?? CH3CH2CH2CH2CHO 乙烯氧化为乙醛的催化循环(Wacker过程) C2H2+O2+H2O ??CH3CHO 二、化学反应速率的表示方法 在一个特定的反应中,反应物或生成物的浓度随时间的变化率,具有“浓度· 时间-1”的量纲,常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。其单位是mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-
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