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- 2016-12-05 发布于贵州
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大学大二的程化学总结
工程化学总结
第一章 化学反应的基本原理
第一节 化学反应的热效应
一、基本概念和基本知识
1、系统(体系)和环境,系统分为封闭体系、孤立系统和敞开系统
2、状态和状态函数,U、H、G、S、P、T,状态一定,状态函数一定,相反也然;状态改变,状态函数值也改变。与途径无关!
3、过程量,热和功,体积功和非体积功,二者正、负号的规定。与途径有关!
4、内能,U
5、能量守恒定律(热力学第一定律)
ΔU=Q+W
理想气体和理想气体分压定律
( )T,V时, p=Σpi ,pi/p=ni/n
二、化学反应的热效应和焓变
1、Qν=ΔU(W ’=0)
2、Qp=ΔH(W ’=0) ,不能说Qp是状态函数;
H=U+PV
3、Qp=Qν+Δn(g)RT
三、盖斯定律
反应式相加减对应着热效应相加减。利用已知反应热效应的加减计算未知反应的热效应(焓变)。
四、标准摩尔生成焓和化学反应标准焓变的计算
Δ=∑νBΔf(生成物)-∑νBΔf(反应物)
第二节 化学反应的方向
一、自发过程
二、混乱度、熵和熵变
1、S=klnΩ
2、熵值大小的判断
3、热力学第三定律
纯、完美晶体,绝对0K时,熵等于零;也即某一温度下,熵有确切值。
4、化学反应的熵变:
Δ=∑νB (生成物)-∑νB (反应物)
5、孤立体系,ΔS≧0,大于零为自发过程。从有序向无序,更无序进行。
三、吉布斯函数和反应方向的判断
1、ΔG=ΔH-T.ΔS
2、恒温恒压、不作非体积功条件下:
ΔG 0 反应正向自发
ΔG 0 正向不自发或逆向自发
ΔG=0 化学反应处于平衡状态
四、标准状态下吉布斯函数变的求算
Δ≈Δ-T.Δ
五、非标准状态下吉布斯函数变的求算
第三节 化学反应进行的程度和化学平衡
一、化学平衡与化学平衡常数
质量作用定律!
二、平衡常数的热力学求算
lnKθ=-Δ/(RT)
三、化学平衡的移动
吕·查德理原理
改变温度、压力对反应的影响——化学平衡移动方向。增加压力,向着缩小气体体积方向移动(进行);升高温度,向着吸热方向进行。
四、平衡常数的有关计算
只要求计算简单化学反应的平衡常数。
第四节 化学反应的速率
一、化学反应速率的表示方法
单位时间内,反应物浓度减少,或生成物浓度增加表示,以不同物质浓度变化表示速率时,它们之间的关系:
二、浓度对反应速率的影响
1、基元反应:υ=kca(A)cb(B)
2、复合反应:υ=kcα(A) cβ(B)
3、反应级数
三、温度对反应速率的影响
k=Ae -ε/RT
四、活化能的物理意义
活化分子的平均能量与普通分子的平均能量的差值。并不是所有分子都能发生反应!
五、控制反应速率的具体步骤和催化剂
浓度、温度、催化剂(改变反应途径)
六、链式反应
链引发、链传递、链终止
重点习题:5(1,2) 、6(1,2) 、7(1,2) 、8、9、10、12、15、19
第二章 溶液和离子平衡
第一节 溶液浓度的表示方法
摩尔分数浓度、体积摩尔浓度、质量摩尔浓度及其不同浓度之间的换算。
稀溶液的依数性
此处数的概念,如氯化钠、氯化钙、硫酸铝,数和质量摩尔浓度之间的关系。
1、溶液的蒸气压下降:
2、稀溶液的沸点升高
3、稀凝固点降低
4、沸点高低比较
相同质量浓度时,
A2B3( 或A3B2)型强电解质溶液A2B( 或AB2)型强电解质溶液AB型强电解质溶液弱电解质溶液非电解质溶液
5、渗透压
π=C(B)RT
渗透膜——单透膜,海水淡化、动物膀胱,肠衣。
第三节 水溶液中的单相离子平衡
1、水的离解平衡
一元弱酸和弱碱的离解平衡
HAc=H++Ac-
NH3.H2O=NH4++OH-
pH与pOH之间的关系!
3、二元弱酸的离解平衡
相关计算按一元弱酸处理
4、同离子效应和缓冲溶液
缓冲溶液pH的计算、缓冲溶液配制:
关注醋酸-醋酸钠、氨-氯化铵缓冲溶液体系的有关计算。
第四节 难溶强电解质的多相离子平衡
1、溶度积常数
(AnBm)=cn(Am+)cm(Bn-)
CA、CB与S(溶解度)之间的关系!
2、溶度积与溶解度的关系
1:1型:S=;1:2型:
3、溶度积规则
(1) Qc =,ΔG=0,系统处于沉淀—溶解平衡状态,溶液为饱和溶液。
(2) Qc ,ΔG0,溶液过饱和,有沉淀析出,直到饱和。
(3) Qc ,ΔG0,溶液未饱和,无沉淀析出;若体系中已有沉淀存在,沉淀将会溶
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