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化学与物理电源作业
对比镉镍电池和氢镍电池的密封原理密封镉镍电池使用过程中不必补加水和电解液,工作时没有气体析出,电池无需维护,密封需解决如何消除在正常充电时析出的气体。办法是:负极未充电的活性物质要过量,电池内有气室,便于氧气迁移,采用气体易于通过隔膜,以便氧气迅速向负极扩散,还应考虑偶然反极现象发生造成的危险,需添加防止正极析氢的物质。镍电极不能吸收氢气,所以电池设计中要防止氢气产生,通常将负极容量设计高于正极,充电末期正极析出的氧气在负极上消耗,重新生成贮氢合金,造成负极始终处于未充满状态,避免了氢气的产生,实现电池的密封。在过放电情况下,正极上面析出氢气,由于负极析氧对其破坏性比较大,使合金粉化、氧化,造成电池失效,通常负极中有一定的放电储备电量,避免负极出现过放电析气现象。同时,负极也可以吸收过放电过程中正极析出的氢气,避免了过放电期间电池内部气体累积造成内压上升,实现了过放电期间的密封。对比镉镍电池和氢镍电池的特点镉镍电池:(1)电解液只作为电流的传导体,浓度不起变化。(2)电池的充放电程度不能根据/subview/609352/609352.htm电解液的密度变化来判断,而是在充电时以电压的变化来判断。(3)在充放电过程中随着电化反应的加剧,在/subview/1280373/1280373.htm正极板上析出氧气,/subview/1280375/1280375.htm负极板上析出氢气。(4)密封式隔镍电池在制造时使负极板上物质过量,以避免氢气的析出,而在正极上产生的氧气因电化作用而被负极板吸收,防止了/subview/54521/54521.htm蓄电池内部气体聚集,保证了蓄电池在密封条件下正常工作。氢镍电池:质量比能量高于其他水溶液蓄电池。(2)在各种免维护蓄电池中体系寿命最长。(3)耐过充和过放电能力强。(4)通过电池内部氢气压力可得知电池的荷电状态。(5)由于采用贵金属催化剂,致使电池成本高。(6)自放电较大,与电池内部压力正相关。(7)体积比能量低。储氢材料研究综述氢能作为新型、高效、洁净的二次能源,是人类社会实现可持续发展的绿色能源载体。因氢气的密度低,在氢能的利用中,氢气的储存一直是世界难题。储氢材料主要有储氢合金和碳质材料等。本文对几种储氢材料的储氢性能及其研究进展作一综述。1.储氢合金Selvam P 等[1] 研究表明, 某些金属具有很强的捕捉氢的能力。在一定的温度和压力条件下, 这些金属能够大量吸收氢气, 反应生成金属氢化物同时放出热量, 将这些金属氢化物加热, 它们又会分解将储存在其中的氢释放出来。这些会吸收氢气的金属, 被称为储氢合金。理想的贮氢金属氢化物应具有如下特征: ( 1) 贮氢量大, 能量密度高; ( 2) 氢解离温度低, 离解热小; ( 3) 吸氢和氢解离的反应速度快; ( 4) 氢化物的生成热小; ( 5) 质量轻、成本低; ( 6)化学稳定性好, 对O2、H2O 等杂物呈惰性; ( 7) 使用寿命长[2] 。稀土系储氢材料稀土系储氢材料(AB5 型) 以LaNi5 为代表,它是由荷兰飞利浦公司最早研制的[7]。它被广泛应用于电极活性材料,目前可被用作镍铬电池的负极,其与氢气反应可以生成LaNi5H6。LaNi5 具有优良的吸放氢热力学和动力学性能,当放氢温度高于40℃时放氢就很迅速,易于活化,可以实现常温条件下吸放氢,对杂质的敏感性小。但是其储氢质量分数较低,仅为1.39%,在吸放氢时晶格体积会发生变化,导致粉化和循环寿命变短,并且价格昂贵。一般采用原子半径较大的Ce、Nd、Pr、Sm、Gd、Er 等元素部分代替LaNi5 中与H 具有亲和性的La 元素,以提高稀土合金的稳定性,降低稀土成本;采用Mn、Al、Cu、Si、Ti、Ca、Co、Cr、V、Zr、Fe 等取代Ni[3-6],以降低分解稀土储氢材料有富镧和富铈两种,其中富镧储氢合金具有较大的电化学容量,富铈储氢合金具有较长的循环寿命[7-8]。稀土系储氢合金的制备主要采用合金熔炼法、熔体快淬法、机械合金化法[9]、气体雾化法。制备过程中要使合金分散均匀,防止偏析现象,不同方法制备出的稀土储氢合金具有不同的特点。钛系储氢材料钛系储氢合金以TiFe(AB 型) 为代表,除TiFe 外,其余都为AB2 型Laves相。目前,很多金属化合物都可以做Ni-MH蓄电池的负极,而Ti 合金与Mg 合金是研究的重点。钛系合金对吸放氢温度要求较低,在室温下即可进行。TiFe 储氢时活化较难,且容易因H2O 和O2 等中毒。为了克服TiFe 储氢合金活化难的缺点,采用Ni 取代Fe 制成TiNi 合金,这种合金具有优良的储氢性能,反应速度快,具有一定的机械强度[10],但是仍然具有放电不完全等缺点。例如,TiNi 的理论储电容量为350mAh/g,而实际
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