第2章大学化学原子结构和元素周期律.ppt

在—原子呈球体，借助相邻原子的核间距来确定原子半径—这一假定的基础上，根据原子的不同存在形式；将原子半径分为。。。 * * 1927年10月召开的第五次索尔维会议。参加会议的二十九人中有十七人获得或后来获得诺贝尔奖。 * 镧系收缩 含义：镧系元素原子半径随原子序数的递增而依次减小的积累叫作镧系收缩。 原因：新增加的电子填入由外向内数第三层上，对外层电子的屏蔽效应更大，外层电子所受到的 有效核电荷Z* 增加的影响更小。 收缩后果： 镧系元素相互间性质相似； 同副族的第二和第三副族上下两个元素的原子半径相差很小； 使第六周期重元素较同周期的轻元素有较高的电离能。 * 主族元素： 从左到右 r 减小; 从上到下 r 增大。 同一族原子半径的变化趋势 * 过渡元素 从左到右r 缓慢减小;从上到下r略有增大。 同B族变化不明显，特别是第五和第六周期的B族元素、原子半径非常接近，以致于它们的性质非常相似，在自然界中常常共生在一起，难以分离。 * 负离子半径 大于原子半径 正离子半径 小于原子半径 同一元素原子半径的变化趋势 * * 原子半径与元素金属性和非金属性之间的关系 原子半径小，核电荷对外层电子的吸引力强，元素的原子就难失去电子而易与电子结合，非金属性就强； 原子半径大，核电荷对外层电子的吸引力弱，元素的原子就易失去电子，金属性就强 * 2.4.2 元素的电离能 1 元素电离能的定义 基态气体原子失去电子成为带一个正电荷的气态正离子所需要的能量称为第一电离能，用 I 1表示。 由+1价气态正离子失去电子成为+2价气态正离子所需要的能量称为第二电离能，用 I 2表示。 E (g) → E+ (g) + e- I 1 * 影响电离能的因素 原子半径、核电荷 原子半径越小，有效核电荷越大，原子核对外层电子的吸引力越强，越不易失去电子，电离能越大； 电子层结构 原子最外层电子数越少，越易失去电子，电离能越小；原子最外层电子数越多，越难失去电子，电离能越大 * 同族总趋势：自上至下减小,与原子半径增大的趋势一致 同周期总趋势:自左至右增大,与原子半径减小的趋势一致 电离能变化的规律 * 元素电离能与物质性质的关系 第一电离能越大，表示元素的原子越不易失去电子，元素的第一电离能小，表示元素的原子易失去电子，即金属性强。 电离能相近的元素，化学性质相似； 电离能数据还可说明元素呈现的氧化态。 * 2.4.3 电子亲和能 定义：指一个气态原子得到一个电子形成负一价气态离子时放出或吸收的能量，叫做该元素的电子亲和能。 以符号Eea表示，也有第一、第二、…之分。 元素第一电子亲和能的正值表示放出能量, 负值表示吸收能量。 元素的电子亲和能越大,原子获取电子的能力越强,即非金属性越强。 X(g) + e- = X- (g) Eea1 X- (g) + e- = X 2- (g) Eea2 * 2.4.4 电负性 电离能 I ，表示元素的原子失去电子，形成正离子的能力的大小； 电子亲合能 E ， 表示元素的原子得到电子，形成负离子的能力的大小。 而在许多反应中，并非单纯的电子得失，单纯的形成离子。而是电荷的部分转移，或者说是电子的偏移。因而应该有一个量，综合考虑电离能和电子亲合能，可以表示分子中原子拉电子的能力的大小。用它来正确判断元素在化学反应中的行为。 * 1932年，Pauling 提出了电负性的概念 电负性表示一个元素的原子在分子中吸引电子的能力。并规定氟的电负性约为 4.0，其它元素与氟相比，得出相应数据。 Li Be B C N O F X 0.98 1.57 2.04 2.15 3.04 3.44 3.98 Cl 3.16