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热学总结 二：热力学第一定律 三：热力学第二定律 一：基本概念 一：基本概念 温度T： 反映物质分子运动的剧烈程度。 温标：温度的数值表示。 热力学第三定律： 热力学零度（绝对零度）不能达到 理想气体状态方程： 注：R =8.31（J/mol.K)，普适气体常数； NA=6.023×1023/mol 宏观： 热力学第零定律： ～ 微观： 自由度 理想气体分子平均总动能 单原子分子 双原子分子 多原子分子 单原子分子 双原子分子 多原子分子 单原子分子 双原子分子 多原子分子 理想气体内能： 麦克斯韦速率分布函数： ---- 概率密度 (1) (2) (3) (4) 明确表达式的物理意义： 气体的三种统计速率： a.最概然速率大小: b. 平均速率: c. 方均根速率： 平衡态下，一个分子在单位 平均碰撞频率 : 二者关系： 平均自由程与分子有效直径的平方及单位体积内的分子数成反比，与平均速率无关。 一定温度下，平均自由程与压强成反比 一定宏观条件下，气体分子 平均自由程 ： 在连续两次碰撞间所通过的自由 路程的平均值。 时间内受到的平均碰撞次数。 二、 热力学第一定律 表达式： 微分式： （普适性，任意系统，任意过程） 系统从外界吸热； 系统向外界放热； 系统对外界做功； 外界对系统做功。 系统内能增加； 系统内能减少； 过程量 状态量 温度变化和热传递的关系 1mol物质： ——迈耶公式 比热比 单位：J/K 热容 等值过程 绝热过程 循环过程 等压： 等体： 等温： 过程方程 绝热： 逆 循环：正 泊松公式 三、 热力学第二定律 热力学第二定律指明了自然过程的方向性，一切实际的热力学过程都只能按一定的方向进行，反方向的热力学过程不可能自动地发生，两种表述： 开尔文表述：其唯一效果 是热全部变成功 的过程 是不可能的。 克劳修斯表述：热量不可能自动地 由低温 物体传向高温物体。 微观意义： 1.定性：自然过程总是沿着分子运动 更加 无序的方向进行。 2.定量：自然过程总是沿着系统热力学概率 增大的方向进行。 ：任一宏观状态所对应的微观状态数， 是分子运动无序性的量度。 等概率假设：对于孤立系各个微观状态出现的可 能性（ 概率）是相同的。 热力学系统平衡态对应于微观状态数最多的 状态，或者说一定条件下的平衡态对应于 为最 大值的宏观态。 玻尔兹曼熵公式： （状态量） 热力学第二定律的定量描述——熵增加原理 在孤立系中所进行的自然过程总是沿着 熵增大的方向进行。 （孤立系，自然过程） 这是利用熵的概念从微观角度来表示的热力学第二定律。 问题： 非常大，理论上难于处理。 可逆过程：无摩擦的与外界进行等温热传导 的准静态过程。 （任意系统，可逆过程） 同时熵增加原理推广为： 有限可逆过程熵变： —克劳修斯熵公式 1. 有N个分子，其速率分布如图所示，v 5v 0时分 子数为0，则： （A）a = N / (2 v 0)． (B) a = N / (3 v 0)． （C）a = N / (4 v 0)． (D) a = N /(5v0)． 答：[ B ] 式中A为常数．则该电子气电子的平均速率为 2. 金属导体中的电子，在金属内部作无规则运动， 与容器中的气体分子很类似．设金属中共有N个 自由电子，其中电子的最大速率为 电子速率 0≤v ≤vm , 在v ～v + dv之间的概率为 v vm (B) (C) (D) 答：[ B ] (A) 式中 为定体摩尔热容 3. 用公式 量，视为常量，n 为气体摩尔数)计算理想气体内能增量时，此式