08章电解质溶液0205.pptVIP

练习 为什么引入平均活度和平均活度因子 因电解质溶液是中性的，正负离子总是同时存在的，我们无法配制单个离子的溶液，单个离子的活度和活度因子不可测。离子的活度都是在异号离子存在测定，实际测量的都是正负离子的平均活度和活度因子。 即测量的正离子的活度是平均活度，负离子的活度也是平均活度。 离子独立移动定律 德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和 ----Kohlrausch 离子独立移动定律。 1-1价型 适用条件：无限稀的电解质溶液。 离子独立移动定律 如弱电解质的极限摩尔电导率和难溶盐的极限摩尔电导率。 应用：用已知离子极限摩尔电导率计算某些不能由实验方法准确地测定的电解质溶液的极限摩尔电导率。 练习 写出BaSO4的 极限摩尔电导率 表达式 离子的电迁移 l 摩尔电导率与迁移数电迁移率的关系 摩尔电导率与电迁移率 迁移数的关系 摩尔电导率与电迁移率 迁移数的关系 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 利用这些关系式，从实验可测量求不可测量。 几个有用的关系式 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 利用这些关系式，从实验可测量求不可测量。 摩尔电导率与迁移数电迁移率的关系 2010年中科院考题乙 2009年中科院考题乙 2012年中科院考题甲 2012年中科院考题乙 §8.3.4 电导测定的一些应用 （1） 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离 这样，纯水的电导率应为 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 普通蒸馏水的电导率约为 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 将上式改写成 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。 这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律 （3）测定难溶盐的溶解度 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。 电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。 （1）.用NaOH标准溶液滴定HCl 。 。 。 。 。 。 。 。 。 终点 HCl NaOH 电导率仪 (2) 用NaOH标准溶液滴定HAc 终点 HAc 电导率仪 NaOH §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 1.电解质的平均活度和平均活度因子 2.离子强度 电解质的平均活度和平均活度因子 非理想溶液中任一组分化学势表示式 强电解质溶解后全部变成离子 对任意价型电解质 ②正离子迁移速率是负离子的三倍， 在AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。 阴极部电解质浓度，少了1 mol。 阳极部电解质浓度，少了3 mol。 中部溶液浓度不变。 离子电迁移的规律： 如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。 1.正负离子搬运电量的总和等于通入的总电量 § 8.2.2 离子的电迁移率和迁移数 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 为电位梯度 称为正、负离子的电迁移率或离子淌度(ionic mobility),单位 1. 离子的电迁移率或离子淌度（ionic mobility） 电迁移率或离子淌度物理意义：相当于单位电位梯度时离子迁移的速率。 表8.1给出了无限稀释式几种离子的电迁移率 在无限稀的溶液中，离子不受其他离子的静电作用，更能反映离子的本性，无限稀释溶液中离子的电迁移率的用： 表示。 影响离子电迁移率的因素: 离子本性(离子的半径、离子的水化程度所带电荷) 温度、浓度的影响（浓的溶液中，离子之间的相互作用增强） 2. 离子迁移数（transference number） 把离子B所运载的电流（电量）与总电流（总电量）之比称为离子B的迁移数用符号 表示。 单位为1 由于正、负离子迁移的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。 其定义式为： 正负离子的迁移数： 离子的电迁移 l 3. 离子迁移数与离子淌度的关系 设正离子迁移速率为 ，单位时间向阴极方向通过任意截面 的物质的量为 ，所迁移的电量为 ，因为是单位时间，所以： 同理 离子迁移数与离子