第5章 酸碱滴定法..ppt

5.1 滴定分析中化学平衡 5.2 平衡浓度及分布分数 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 5.4 对数图解法 5.5 缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定简介 1 酸碱平衡 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 2 酸碱反应类型及平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac- 3 活度与浓度 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HF的分布分数图（pKa=3.17） HCN的分布分数图（pKa=9.31） 假设 H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度相等， 即[HA]血=[HA]胃 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算阿司匹林在胃中的吸收比率。 分布分数－多元弱酸 H2CO3的分布分数图 酒石酸(H2A)的δ -pH图 磷酸(H3A)的分布系数图 浓度为c1的强酸与浓度为c2的弱酸HA（解离常数为Ka）的混合溶液。 PBE： [H+] = c1+[A-] + [OH-] 由于溶液呈酸性，故忽略水的解离 [H+]≈c1 + [A-] 即 [H+] =c1+ 整理后得： ⑴、近似式 [H+] = ⑵、最简式 若c1 20 [A-] , 则 [H+]≈c1 判断方法：先粗略地令[H+] = c1，然后计算出此时的和[A-]，再比较 [H+]与 [A-]相差的倍数，从而决定采用那种公式。 1 强酸强碱的浓度对数图 2 一元弱酸（碱）的浓度对数图 一元弱酸（碱）的浓度对数图绘制 1 确定体系点 S （pKa，lgca） 2 过S，画斜率为0，?1的三条直线 3 S附近lgc 与pH的曲线关系 准确：逐个计算S点附近的点（繁琐） 近似：确定点O（pka，lgca-0.3）， 及与直线的切点 pH＝pKa ?1.3 3 多元弱酸（碱）的浓度对数图 1 计算pH值 2 计算各种分布形式的平衡浓度及分布系数 cH2A＝ 0.01 mol·L-1 pH ＝ 9.0 Log [H2A] = - 8.2 Log [HA-] = - 3.2 [A2-]= cH2A - [H2A] - [HA-] 2 缓冲容量 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 ?＝dc/dpH ＝db/dpH＝-da/dpH 3 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定