2-立体化学.ppt

3、分子处于不同的构象，其化学反应活性不同 例： 环己烷，相同的取代基在ａ键或ｅ键上， 在热力学稳定性方面和空间因素方面是不同的 4-叔丁基环己基羧酸乙酯在醇钠溶液中加热， 平衡混合物中，反式异构体占84% 反式（速度快20倍） 顺式 ａ键的位置比较受阻，反应易发生在ｅ键上， 当反应发生在环外原子上，例：酯化或水解， 空间因素起主导作用 * * * * * * * * * * * * * = +42.9° [α]27 D [α]27 D = -42.9° 二、 含有一个手性中心的分子 手性中心通常是指一个原子 C、N、P、S 手性分子具有旋光性 分子的旋光度与四个不同的基团的性质有很大的 依赖关系 一般情况：四个基团的极化度差别越大， 分子的旋光度就越大。 [α]25 D = -0.56 [α]5 D = +52° [α]5 D = -52° (±) - 乳酸 在非手性条件下反应，产物 － 外消旋 手性中心－N原子： N原子与四个不同的烷基相连，即是活性中心， 有一对对映体。 在胺分子中，键的排列接近四面体， 但一般的叔胺都未能拆开为对映体。 原因：该种类型分子，它的两种可能存在形式是 很快地相互转变而改变其构型，导致消旋, 所以，叔胺没有旋光性 不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性 三、含两个（或多个）手性中心的分子 (2R, 3R) (2S, 3S) (2R, 3S) (2S, 3R) 赤（藓〕型 (ery-)： 相同 原子或基团 碳链 同侧 苏（阿〕型 (threo-): 相同 原子或基团 碳链 异侧 D-赤藓糖 L-赤藓糖 L-苏阿糖 D-苏阿糖 [ɑ] D20 -21.50 +21.50 -29.10 +29.10 对映体： 在普通条件下，其性质都相同， 旋光方向和生理效能不同； 非对映体： 旋光性质不同， 物理性质不同， 化学性质：能发生类似的反应，但反应速度不同 生理、生化作用不同。 利用物理性质的不同，可把非对映体分开。 分子中含有多个手性碳的化合物------有两种类型⑴ Cabd-(Cab)n-2-Cabe型化合物 n表示不对称碳原子的数目  立体异构体的数目：2n例： n = 3 有八个立体异构体 R1 S1 R1 S1 R1 S1 S1 R1  R2 S2 R2 S2 S2 R2 R2 S2  R3 S3 S3 R3 R3 S3 R3 S3 外消旋体 外消旋体 外消旋体 外消旋体 ⑵ Cabd-(Cab)n-2-Cabd型化合物 n表示不对称碳原子的数目 立体异构体的数目取决于n是偶数还是奇数① n 为偶数 光学活性异构体数目 2n-1 内消旋体数目2（ n-2）／2② n 为奇数 立体异构体数目2n-1 内消旋体数目2（ n-1）／2 假手性碳原子 — 中心碳原子连有四个不同的基团， 好象是手性碳，但它有两个构型 相反的不对称碳原子，整个分子