chap13第13章羧酸(阅读).pptVIP

4、 脱羧反应1） 羧酸的α碳上连有吸电子基团，易脱羧。 注 2）羧基的α-位有重键存在，易脱羧。 5、 α-氢的取代反应 应用： 四、 二元羧酸说明： 1）pKa1＜pKa2 ，这种差别随着两个羧基距离的增大而减小。 2）二元羧酸的pKa1一般比相应一元羧酸的pKa小 3）二元酸受热，易脱水脱羧 300℃ 300℃ 300℃ 取代的二元酸，同样也能发生上述反应 * * 第13章　羧 酸 Carboxylic acid 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 饱和羧酸 不饱和羧酸 一元羧酸 二元羧酸 多元羧酸 sp2杂化 p－π共轭体系 甲酸 formic acid 乙酸 acetic acid 苯甲酸 benzoic acid 1、俗名 甲酸 蚁酸 乙酸 醋酸 丁酸 酪酸 十八酸 硬脂酸 一、 羧酸的命名 2,3-二甲基丁酸 2-正丙基-3-丁烯酸 2、系统命名法 2-甲基-3-乙基丁二酸 Z-丁烯二酸 顺丁烯二酸（马来酸） 3-环己基丙酸 3-苯基丙烯酸 β-苯基丙烯酸, 肉桂酸 对甲苯甲酸 3-环己烯甲酸 二、 羧酸的物理性质 分子间氢键缔合，熔沸点大于分子量相近的醇 分子量相近的化合物的沸点由高到低顺序：酸＞醇＞醛酮＞烃 红外光谱（IR） 单体 二聚体 O-H 伸缩振动 伸缩振动 3560~3600cm-1 3300~2500cm-1 1710cm-1 1700~1680cm-1 正癸酸的红外光谱 核磁共振谱 NMR 10.5～13 2～2.6 三、 羧酸的化学性质 ①酸性 ② -OH被取代 ③亲核加成反应 ④脱羧反应 ⑤ α-H反应 1、 羧酸的酸性 酸性： ＜ ＜ 用于鉴别、分离、提纯羧酸 例题： 用化学方法分离下列化合物的混合物： 加入稀 油层 水层 通CO2 油层 水层 稀 HCl 呈现酸性的原因： H++ p－π共轭 说明： HCOOH ＜ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ CH3CH2CH2COOH推电子基团使酸性减弱； 吸电子基团使酸性增强，连有的吸电子基团越多， 酸性越强；吸电子基团离羧基越近，酸性越强。 取代苯甲酸的酸性 ＞ ＞ 吸电子诱导效应、吸电子共轭、 ＞ 推电子诱导、推电子超共轭 ＞ 邻基参与 O H O O H OH COOH OH COOH pka 2.98ka 4.08pka 4.57 2、羧酸衍生物的生成 1） 酰氯的生成 2） 酸酐的生成 脱水剂：乙酸酐、五氧化二磷等 有些二元酸： 3）酯的生成---—酯化反应 催化剂：浓硫酸、干燥的HCl、对甲苯磺酸和强酸性离子交换树脂等。 * 增加其中一种便宜原料的用量。 *不断除去反应生成的水 *及时将生成的低沸点酯蒸出。 B、酯化反应有两种脱水方式： *酰氧键断裂 注 A、可逆反应，为提高产率，可用如下方法： 历程： HCOOH CH3COOH 酯化反应的相对速度： RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH 伯醇 仲醇 叔醇 *烷氧键断裂 历程： C、羧酸和酚类化合物的酯化较困难。 用酰氯或酸酐与酚反应 4）酰胺的生成 3、 还原反应 注：羧酸很难被还原