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《仪器分析》与《现代分析测试技术》复习题(1) 2010～2011学年第1学期 一、选择与填空题 1．下列光学分析法中属于吸收光谱法的有(ABCE)；属于发射光谱法的有(D)。 A．紫外－可见分光光度法；B．原子吸收分光光度法；C．红外吸收分光光度法； D．荧光分析法； E．核磁共振波谱法； F．质谱法。 2．在紫外-可见光区范围内，有机化合物的吸收光谱主要是由(ABCDE)产生；无机化合物的吸收光谱主要是由(EF)产生。 A．跃迁； B．跃迁； C． 跃迁； D．跃迁； E．电荷迁移跃迁； F．配位场跃迁。 3．产生荧光/磷光的两个必要条件是：物质分子必须有（AE）。红外光谱是由分子的振动、转动能级跃迁引起的，必须具备两个必要条件是（CF）。 A．强的紫外-可见吸收； B．振动驰豫； C．振动过程； D．简并； E．一定的荧光产率； F．服从的关系 4．对色谱分离的本质原因的理解，正确的说法是（BCE）。 A．流动相的极性不同；B．组分与固定相分子间作用力不等；C．分配系数不同； D．固定相的性质不同；E．色谱过程中组分的迁移速率不同；D．完全取决于外因。 5．任何光学分析方法均包含三个主要过程：能源提供能量、能量与被测物质相互作用、产生被检测的讯号。 6．在荧光分析法中，具有跃迁的K带紫外吸收的长共轭结构分子，若具有刚性平面结构则有较高的荧光效率。 7．影响红外吸收的内部(结构)因素有：诱导效应、共轭效应、氢键和杂化影响等。 8．在色谱法中，色谱峰提供了：①保留时间、②峰高/峰面积、③峰宽等信息，其中①可作为色谱定性的指标，②可作为色谱定量的指标，①与③结合可作为评价柱效的指标。 9．色谱法的理论主要有塔板理论和速率理论，后者解决了影响色谱峰展宽的各种因素的问题，这些因素包括　涡流扩散、纵向扩散、传质阻力　。 10．在吸附薄层色谱中，分离极性物质时应选择活性小(或弱)的吸附剂、极性大(或强)的展开剂。薄层色谱定性的指标是比移值（或Rf）。 二、问答题 1．简述吸光系数的物理意义、两种表述方式及其关系。 【答】吸光系数的物理意义是：吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度，在给定单色光、溶剂和温度等条件下，吸光系数是物质的特征常数，表明物质对某一特定波长光的吸收能力。 两种表示方式：摩尔吸光系数——在一定波长时，溶液浓度为1mol/L，厚度为1cm的吸光度，用表示；百分吸光系数——在一定波长时，溶液浓度为1%(g/100mL)，厚度为1cm的吸光度，用表示。 两种的关系：。 2．简述吸附柱色谱法分离A、B两组分的基本原理过程，已知B的极性比A略大。 【答】把样品加到色谱柱的顶端，样品组分被吸附到固定相上。用适当的流动相冲洗，当流动相通过时，被吸附在固定相上的组分溶解于流动相中，称为解吸。已解吸的组分随着流动相向前移行，遇到新的吸附剂又再次被吸附。如此在色谱柱上不断发生吸附与解吸的重复过程。由于A、B组分的极性不同，吸附剂表面对它们的吸附能力就存在着差异，结果使吸附能力弱的A组分先从色谱柱中流出，吸附能力强的B组分后流出色谱柱，从而将A、B两组分得到分离。 3．为什么保留时间是色谱法用于对组分定性的指标？ 【答】依据色谱过程方程，它说明了保留时间与分配系数的关系。在色谱柱或薄层板一定时，和一定，也一定；若流动相流速与温度确定，则死时间是一定的。所以仅取决于分配系数，大的组分长，而在色谱条件一定的情况下分配系数仅取决于组分的结构组成和性质，所以是色谱法用于对组分定性的指标。 4．右图是苯乙醛和苯乙酮的部分红外光谱及有关数据，请分别指出图中画虚线框的吸收峰的归属，两者吸收峰有什么差异？请解释产生差异的原因。 名称 σ/cm-1 T/% 峰归属 苯乙醛 1724 4 羰基伸缩振动 1602 54 苯环C＝C伸缩振动（或骨架振动） 1585 70 苯乙酮 1686 4 羰基伸缩振动 1599 21 苯环C＝C伸缩振动（或骨架振动） 1583 41 【答】（1）峰归属填于上述表格中。 （2）两者吸收峰的差异：苯乙酮的羰基伸缩振动吸收频率比苯乙醛降低了，苯乙酮的苯环C＝C伸缩振动（或骨架振动）的吸收峰强度增加了。 （3）产生差异的原因：苯乙酮的羰基与苯环双键产生共轭效应，而苯乙醛却没有此效应。共轭效应使羰基和苯环的电子云同时产生离域，羰基共轭电子云离域使其双键性减弱，吸收峰频率降低；苯环共轭电子云离域使苯环的对称性结构变形，偶极矩变化值增大，跃迁概率增大，从而使C＝C伸缩振动（或骨架振动）的吸收峰强度大大增加。 三、计算题 1．某化合物在