第5章酸碱平衡和酸碱滴定法..docVIP

第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法1．写出下列溶液的质子条件式。 a．c1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl； c．c1 mol·L-lH3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH； 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] c2 + [OH-]c. 直接取参考水平：H3PO4? , HCOOH , H2O 质子条件式：[H+] [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-]3．计算下列各溶液的pH。 ?a．0.050 mol·L-l NaAc；c．0.10 mol·L-l NH4CN；e．0.050 mol·L-l氨基乙酸；g．0.010 mol·L-l H2O2液；i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠ClCH2COONa混合溶液。解： a.对于醋酸而言，Kb Kw / Ka 5.6 ?10-10 应为cKb 5.6 ?10-10?5 10-2 2.8 ?10-11 10Kw c/Kb 100 ?故使用最简式；[OH-] ? 5.29?10-6pH 14 – pOH 8.72c. NH4+?? Ka’ 5.6 ?10-10? HCN?? Ka 6.2. ?10-10 cKa’ 10Kwc 10 Ka 由近似公式可以得到： [H+]5.89?10-10 pH 10 – 0.77 9.23e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1 4.5?10-3 , Ka2 2.5 ?10-10 c/Ka2 100? 且c 10 Ka1 所以[H+]1.06 ?10-6 pH 6-0.03 5.97g. 对于双氧水而言，Ka 1.8 ?10-12 cKa 10Kwc/Ka 100 所以可以计算氢离子浓度 [H+]1.67 ?10-7 pH 7 – 0.22 6.78i. 由于ClCH2COONa + HCl ClCH2COOH + NaCl所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则ClCH2COOH ?ClCH2COO- + H+0.05-xx0.01+x所以有? Ka 1.4 ?10-3 解得x 4.4 ?10-3mol/L 那么[H+] 0.0144mol/L?? pH -log [H+] 1.845．某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。 a．计算此混合溶液的pH。 b．加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。 解：a. HSO4- Ka21.0×10-2HAc Ka1.8×10-5均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH1.00。b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的混酸体系，忽略KW及KHA[HA]， [H+ ]2（CHSO4--[H+ ]） 解得[H+ ]9.90×10-5?? 故pH4.007．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l CrClO43 的pH为多少? 此时溶液中CrOH2+的分布分数是多大? 解：1）mol/L故pH2.932）9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH忽略溶液体积的变化，所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? 已知HB的? 解：（mol/L）已知p Ka5.30，pH5.60设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故得x0.35则原缓冲溶液pH11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液pH 2.0100mL，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA表示，p Ka12.35?? p Ka29.601需HA质量m0.10×100×75.0×＝0.75（g）2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH2时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/L，则即，解得x0.079生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×1007.9ml1