对硅酸盐差热解析运用思索.docVIP

对硅酸盐差热解析运用思索 ; 硅酸盐工业是无机化学工业的一个重要组成部分,主要制造以硅酸盐为主体的水泥、陶瓷、玻璃、砖瓦等各种制品和材料.随着社会的不断发展,经济建设力度的不断加大,我国对水泥、玻璃以及新型建筑材料的需求也越来越大,但是硅酸盐工业是一种高能耗产业,目前我国提倡要走可持续发展的建设道路,因此,如何对这些高能耗产业进行指导和控制迫在眉睫.差热分析(DTA)是在温度程序控制下,测量物质的温度与参比物的温度之间温度差和温度的关系的一种技术.由于在生产硅酸盐制品时,发生的一系列物理和化学变化会伴随吸热和放热现象,因此差热分析对于研究硅酸盐产品制备、化学机理及节能技术方面具有十分重要的意义,已经成为了硅酸盐材料研究中必不可少的测试技术.因此本文着重探讨差热分析在硅酸盐工业(水泥、玻璃)中的具体应用.; 1差热分析在水泥工业中的应用; 差热分析在水泥工业中主要应用于水泥熟料形成过程及水化、硬化过程[2-8].; 1.1差热分析在水泥熟料煅烧过程中的应用; 图1是典型的水泥熟料煅烧过程的DTA曲线.由图1中所示120℃形成的吸热峰是由于原料中的吸附水蒸发吸热所致,610℃形成的吸热峰为原料中的结构水发生脱水反应吸热所致,930℃附近形成的吸热峰则是由于CaCO3分解吸热造成,1250℃附近的放热峰和1440℃附近的吸热峰则是水泥原料物质之间形成水泥熟料的反应.由图1所示的各段反应的吸放热情况可知,其反应与生产水泥时煅烧生料的反应是大致相同的.因而,利用DTA曲线可以清楚的反映出原料在不同煅烧待的反应情况,并且可以知道原料反应的具体温度和反应进行的程度,为合理的制定出热处理制度提供了重要资料,利于指导水泥生产,降低能耗.; 1.2差热分析在水泥水化、硬化机理方面的应用; 差热分析在分析水泥水化反应程度,研究水化机理方面也有重要应用.郜志海[6]等利用差热分析研究了热活化煤矸石水泥复合体系的水化反应程度,如图2所示.图2活化煤矸石掺量为30%时复合体系水化各龄期的DTA分析有图2可知,随着水化的进行,在460℃左右出现的吸热峰变化显着,此温度范围说明了Ca(OH)2的分解反应.水化期龄为3d时,峰面积较大,说明吸热量较大,原因在于煤矸石中活性物质在水化早期参与水化反应较少,消耗Ca(OH)2较少所致.水化7d时,峰面积减少,说明活性成分逐渐参与水化,消耗了部分Ca(OH)2.与水化7d时相比,水化28d时Ca(OH)2吸热量有所增长,这和体系Ca(OH)2含量测定结果不太一致分析原因这可能是由于该水化分析样在测试过程中混入其它含有结构水的杂质造成的.但从整体来看,随着龄期的延长Ca(OH)2剩余量呈降低趋势,水化反应程度是逐步加深的.李召峰等[7]利用DTA研究了少熟料钢渣水泥水化硬化机理.如图3所示,在115℃出现的吸热峰主要是原料中的水化物脱水吸热造成,在465℃附近的吸热峰则是由Ca(OH)2的分解反应吸热所致.水化3d时,峰面积较小,说明Ca(OH)2含量较少,结晶程度低;水化7d时峰面积明显增大,说明Ca(OH)2含量增多,结晶程度提高,说明此阶段钢渣水化速度明显低于熟料的水化速度,钢渣对Ca2+吸收不明显;水化期龄增至28d时,Ca(OH)2吸热峰变化不大,说明在此阶段,矿渣的水化速度明显加快,熟料水化产生的Ca2+几乎全部被钢渣吸收形成C-S-H凝胶及钙矾石.由此可看出该体系水化过程是有钢渣及水泥熟料共同作用形成.除此之外,差热分析在研究水泥水化速度及进程,水化产物转化温度及热效应等也有重要应用[8].; 2差热分析在玻璃工业中的应用; 在玻璃工业中,差热分析主要应用于热处理工艺的制定[9-13]、玻璃分相和析晶动力学等方面研究[14-23].; 2.1差热分析在热处理工艺中的应用; 由于微晶玻璃是一定热处理工艺制度下受控析晶的材料,热处理制度直接关系到析晶过程,而玻璃的析晶过程对材料的组织结构起着至关重要的作用,对其性能影响很大,因此制定合理的热处理工艺是微晶玻璃生产过程中的关键所在.根据DTA曲线,可先确定出基础玻璃的核化温度和晶化温度,核化温度一般比玻璃的转化温度Tg高20℃左右,晶化温度则取放热峰温度,所以微晶玻璃传统的热处理方法一般为两步法即先将玻璃加热至核化温度,并保温一段时间,在玻璃中出现大量晶核后,再升温至晶化温度,同样保温一段时间使玻璃转变为具有微米甚至纳米晶粒尺寸的微晶玻璃.如核化温度与晶化温度相差较小时,也可在采取一步热处理,即略过核化阶段,在晶化峰附近直接晶化,保温,使核化和晶化同时进行.李保卫等[9]选用包钢稀选尾矿和粉煤灰为主要原料,根据DTA曲线制定了四种不同热处理工艺,制备了主晶相为辉石和钙长石的微晶玻璃.结果显示不同的热处理工艺得到的微晶玻璃主晶相基本相同,但性能差异较大,经