新第六章 原子结构.ppt

第六章 原子结构（核外电子排布构型） 电子在核外空间各处出现的几率分布情况来描述核外电子运动状态。几率分布（原子轨道）。 电子在原子核外空间各处单位体积内出现的几率即几率密度分布（电子云）。 电子几率径向分布 几率角度分布 原子轨道由n, l, m三个量子数确定 主量子数：n = 1，2， 3，4…∞ 角量子数：l = 0， 1， 2， 3…n-1 共n个 磁量子数：m = 0，±l ，±2... ±l 共2 l +1个 几率径向分布 3. 磁量子数m m=0，±l，±2...±l 共(2 l +1)个 磁量子数m描述原子轨道在空间的伸展方向， 同一亚层不同伸展方向轨道，磁矩差别，在磁场中能量不同。无外磁场时，仅由磁矩差异造成的能量差别消失，实为仅伸展方向不同而能量上一致的等价轨道。 n = 4： l=0, 1, 2, 3 4s、4p、4d、4f 4. 自旋量子数ms ms = ±1/2 表征电子自旋的量子数, 电子有两种自旋方式，所以， ms可取两个数值。 实际上电子并非象地球一样绕轴自旋，只是在同一轨道上的电子有两种不同的状态。 因此要完全说明某一个电子的运动状态：即处于哪一个轨道及自旋方向如何，必须同时指明四个量子数。 屏蔽效应和钻穿效应 1. 屏蔽效应（内层电子对外层电子的作用，视作屏蔽掉部分核电荷对外层电子的吸引，导致外层电子能量相对内层电子要高的现象。） 在多电子原子中，电子不仅受到原子核的吸引，还受到其余电子的排斥作用。 某一个电子受到其余电子的排斥作用可以看作是抵消了一部分核电荷对该电子的吸引，从而实际作用在该电子上的核电荷减小，这种核电荷称为有效核电荷z*。 原子核外电子排布规律（电子排布构造原理） 1. 保里不相容原理 (1)在同一原子中，不可能存在所处状态完全相同的电子。 (2)在同一原子中，不可能存在四个量子数完全相同的电子。 (3) 每个轨道中最多只能容纳两个电子，且自旋必须相反。 2. 能量最低原理（Pauling 能级ns,(n-2)f,(n-1)d,np） 在不违背保里不相容原理的前提下，电子总是先占据能量最低的轨道，使原子处于能量最低的状态。 多电子原子中，电子的能级高低由 n, l 决定 ① l值相同，随n值增大，能级升高 E1s E2s E3s.... E2p E3p E4p... ② n值相同，随l值增大，能级升高 Ens Enp End Enf 3. 洪特规则 能量相同的轨道称为等价轨道或简并轨道。当电子填入等价轨道时，总是优先以平行自旋方式分占不同的等价轨道。 若在同一能级组中，当简并等价轨道处于半满(p3,d5,f7)，全满（ p6,d10,f14）或全空(p0,d0,f0)时原子体系更为稳定。 4. 核外电子填入轨道的顺序 根据鲍林近似能级图和能量最低原理可以得到核外电子填入轨道的顺序图（ Pauling能级 次序）。 1s；2s,2p；3s,3p；4s,3d,4p；5s,4d,5p；6s,4f,5d,6p。（注意“能级交错”） 5. 核外电子排布式 (也称原子的电子层结构或核外电子构型) 周期表 Cr；Fe；Cu；C；O；N； 等。 例外中应记住： 24Cr：1s22s22p63s23p63d54s1 不是3d44s2 29Cu：1s22s22p63s23p63d104s1 不是3d94s2 这是由于轨道电子数为半满、全满时能量较低。 6. 价层电子排布 价电子所在的亚层为价层。价层电子排布反映了该元素原子电子层结构的特征。 主族元素：只有最外层电子参加反应，故最外层电子为价电子； 副族元素：除了最外层s电子能参加反应，次外层d电子可部分或全部参加反应，故价电子包括最外层的s电子和次外层的d电子（最外能级组）。 如：25Mn 1s22s22p63s23p63d54s2 7. 简单基态阳离子的电子分布 从原子到阳离子，失去电子的顺序并不是电子填充顺序的逆过程，实验和理论都证明，原子轨道失电子的次序是：np，ns，(n-1)d，(n-2)f，即先失去最外层电子。 如：26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 Fe2+ 1s22s22p63s23p63d6 核外电子排布和周期表的关系 元素周期律：元素的性质随着核电荷的递增而呈现周期性变化的