气相色谱法方案.ppt

第三节 气相色谱的检测器 检测器: 将被分离的组分的量转为易于测量的电信号的装置 检测器类型 浓度型检测器：检测器的响应值与组分的浓度成正比，如热导检测器和电子捕获检测器。 质量型检测器：检测器的响应值与单位时间内进入检测器某组分的质量成正比，如氢火焰离子化检测器和火焰光度检测器。 一、热导池检测器 热导池检测器（TCD)：根据不同的物质具有不同的热导率这一原理制成。 通用型检测器: 对任何气体均可产生响应。因而通用性好 特点：线性范围宽、价格便宜、应用范围广，但灵敏度较低。 仅有载气通过时，电桥平衡 R参=R测 ; R1=R2 ， R参·R2=R测·R1 无电压信号输出； 有样品随载气进入样品臂时，热导系数发生变化，测量臂的温度发生变化，其电阻亦发生变化，电桥失去平衡 R参≠R测；R参·R2≠R测·R1，有电压信号输出。 工作原理 规律：载气和样品混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。 二、氢火焰离子化检测器（氢焰离子化检测器） 原理：利用含碳有机物在火焰中燃烧产生离子，在外加电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。 应用范围：主要用于可在H2-Air火焰中燃烧的有机化合物(如烃类物质)的检测。 结构： 主体为离子室，内有石英喷嘴、发射极(极化极）和收集极。 工作过程：来自色谱柱的有机物与H2-Air混合并燃烧，产生电子和离子碎片，这些带电粒子在火焰和收集极间的电场作用下（几百伏）形成电流，经放大后测量电流信号（10-12 A）。 特点 (1)典型的质量型检测器; (2)对有机化合物具有很高的灵敏度; (3)无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4)氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5)比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 三、电子捕获检测器(ECD) 高选择性检测器； 仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g /mL； 对大多数烃类没有响应； 较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。 原理及工作过程： 从色谱柱流出的载气(N2或Ar)被ECD内腔中的?放射源电离，在电场作用下，离子和电子发生迁移而形成电流(基流)。 当含较大电负性有机物被载气带入ECD内时，将捕获已形成的低速自由电子，生成负离子并与载气正离子复合成中性分子，基流下降形成“倒峰 四、火焰光度检测器（FPD） FPD对含S、P化合物具有高选择性和高灵敏度的检测器。因此，也称硫磷检测器。主要用于SO2、H2S、石油精馏物的含硫量、有机硫、有机磷的农药残留物分析等。 原理： 待测物在低温H2-Air焰中燃烧产生S、P化合物的分解产物并发射特征分子光谱。测量光谱的强度则可进行定量分析。 S、P化合物的测定波长分别为394nm、526nm。 五、检测器性能指标 1．灵敏度（S） 7-15 检测限R-Q关系 2．检出限 3．响应时间 响应时间是指进入检测器的某一组分的输出信号达到其真值的63%所需的时间。 要求检测器的死体积要小，电路系统的滞后现象尽可能小，一般都小于1秒。 第四节 分离操作条件的选择 一、载气及其线速的选择 二、柱温的选择 三、进样量和进样时间 一、载气及其线速的选择 TCD常用H2、He和N2作载气； FID和FPD常用N2作载气 (H2作燃烧气，空气作助燃气) ； ECD常用N2作载气。 载气的选择--依据检测器的适应性 H-u曲线中曲线最低点对应的速度。 色谱柱(内径3～4 mm)：载气流速为20～100 mL/min； 毛细管柱(内径0.25mm)：流速为1-2mL/min。 载气流速的的选择 二、柱温的选择 柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内 柱温↑，分离度↓，色谱峰变窄变高 柱温↓，分离度↑，分析时间↑ 选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 三、进样量和进样时间 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。 气体试样应采气体进样阀进样。 进样速度必须很快，若进样时间太长，试样原始宽度将变大，会导致色谱峰扩展甚至峰变形。一般来说，进样时间应在1s之内。 第五节 气相色谱法应用 一、气相色谱在石油化工中的应用 石油产品包括各种气态烃类物质、汽油、柴油、重油和石蜡等。 二、气相色谱在食品分析中的应用 气相色谱法可