第四章_电学腐蚀动力学.pptVIP

4.1 腐蚀电池的电极过程 4.2 极化 4.3 去极化 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 4.1 腐蚀电池的电极过程 (1)阳极过程 阳极金属发生化学溶解或钝化的过程 第一步 金属离子离开晶格转变为表面吸附原子M晶格——M吸附 第二步 表面吸附原子越过双电层进行放电转变为水合阳离子M吸附+mH2O——Mn+ + ne 第三步 水合阳离子从双电层溶液侧向溶液深处迁移4.2 极化 阳极活化极化（电化学步骤）当金属离子进入溶液的反应速度小于电子由阳极通过导线流向阴极的速度，则阳极就会有过多的正电荷积累，从而改变双电层的电荷分布及双电层间的电势差，使阳极向正方向移动。 阴极极化原因 1 阴极活化极化 当阴极还原反应速率小于电子进入阴极的速率 电子在阴极堆积，电子密度增高 使阴极电位向负的方向移动，产生阴极极化 4.3 去极化能够消除或抑制原电池阳极或阴极极化的过程被称做去极化。分为阳极去极化和阴极去极化两类。在阴极去极化过程中，典型的两种去极化反应 （1）析氢去极化 （2）吸氧去极化。 析氢腐蚀 定义：以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀。 必要条件： 电解质溶液中必须有氢离子存在； 金属的电极电位Em必须低于氢离子的还原电位（-0.413V） 析氢腐蚀 基本步骤： 1.水化氢离子脱水 2.氢离子放电成氢原子 3.氢原子结合成氢分子 4.氢分子形成气泡从表面逸出氢原子在金属中的扩散吸附在金属表面的氢原子能够渗入金属并在金属内扩散，就有可能造成氢鼓泡，氢脆等损害，金属表面吸附氢原子浓度愈大，则渗入金属的氢原子愈多，氢损害的危害性愈大。因此，凡是在金属表面发生析氢反应的场合，如金属在酸性溶液中发生析氢腐蚀，金属的酸洗除锈，电镀，阴极保护，都应当注意是否会造成氢损伤问题。 析氢腐蚀特征： （1）浓差极化可以忽略。 （2）与溶液的pH值关系很大pH值减少,氢离子浓度增加, 析氢电位变正,腐蚀速度增加, pH值增大,情况相反 （3）与金属材料的本身及表面状态有关表面粗糙度和含杂质不同，析氢过电位不同 （4）与阴极面积有关阴极面积增加,氢过电位减小 （5）与温度有关温度升高，析氢过电位减小 析氢腐蚀 减少析氢腐蚀的途径 1.减少或消除金属中有害杂质 2.加入氢过电位大的合金成分 3.加入缓蚀剂，减少阴极面积，增大析氢过电位 4.降低活性阴离子Cl-、S2-成分 吸氧腐蚀 定义：以氧的还原反应为阴极过程的腐蚀 必要条件：1 溶液中必须有氧存在2 金属的电位比氧的还原电位低。 吸氧腐蚀 特征：1 电解质溶液中，只要有氧存在，无论在酸性、中性和碱性溶液中，都可能首先发生吸氧腐蚀。2 吸氧腐蚀速率受氧浓差极化控制3 氧具有双重作用 吸氧腐蚀 吸氧腐蚀 吸氧腐蚀氧的阴极反应的极化曲线 吸氧腐蚀氧的阴极反应的还原过程 吸氧腐蚀 影响因素： 1 溶解氧浓度的影响 2 温度的影响 3 盐浓度的影响 4 溶液搅拌和流速的影响 析氢腐蚀与 吸氧腐蚀比较 1 何谓极化，从极化曲线中可以获得哪些信息? 分别画出析氢腐蚀和吸氧腐蚀的极化曲线。 2 简要说明影响吸氧腐蚀的各种因素。 3 比较析氢腐蚀和吸氧腐蚀异同点 表琐归场狼讯实蛹捉雇加爹攫拍冻绳揣须晾伞仓祸毁栓闺浦族眯绥牌光训第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 斋撩薯踪命说炊怖钠绦耗裹砧漳试雇缄磐模狐杨监惧坛庚坑于褐彝刘淤佐第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 像促扩肄硕黎憾疏锻得搔傲蔷脆戏厦抬慈猫十憎予句禾酬硅仆清谚蔼撞宜第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 沥辈捶憨稀零陡最草恰埃懈屡擎仓靛彩伎甩攫沫衷斌瀑苇甭锐寥戈啼室岸第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 忆叔者服诲皿埠肛旋著澎闯磅傣捷俘村司癸诗榨搀菊菌片余譬苔撬停苹受第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 畔卫酋君捡姿头惺暖降脱溃避涕摧培可襟校具析俱吹矫苫们丈樱冲机坟余第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 基本步骤： （1）氧穿过空气/溶液界面进入溶液 （2）在溶液对流作用下，氧迁移到阴极表面 （3）在扩散层范围内，氧在浓度梯度作用下扩散到阴极表面，形成吸附氧 （4）在阴极表面氧离子发生还原反应，氧的离子化 步骤（1）、（2）和（4）不成为控制步骤 通常步骤（3）速度最慢为控制步骤 季臣御裳相吗典枕宦殿诞望沤惜颓帽贬狸丹箩升群芝用形暑娄虐乾拓抵夏第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 坊刑籍斯邮钒奶淄潦悍娃厅斗贰惑浓贩斥谷策衅铡勇涩蹈躲加捎起花锗症第四章_电化学腐蚀动力学第四章_电化学腐蚀动力学 吸氧腐蚀氧的阴极反应的极化曲线 1 2 3 营趾考骸抠谅啼稠迁窑田限扔蹬迭汰流撮磕宛庄尖椿叙臀抿轩鸡季署扼仪第四章_电化学腐蚀动力