第八章 沉滴定法.pptVIP

（一） 原理 直接滴定法——测Ag+ 在酸性溶液中以铁铵钒NH4Fe(SO4)2 · 12H2O为指示剂，用硫氰酸铵 NH4SCN 或硫氰酸钾 KSCN标准溶液滴定含Ag+ 的溶液。 滴定过程中首先析出AgSCN沉淀， 2. 返滴定法 ——测卤化物或SCN? 先向试液中加入定量过量的AgNO3标准溶液，使X?或SCN?生成AgX或AgSCN沉淀，再加入铁铵矾指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。 p300 2. 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理、条件和应用 * 3. 用NH4SCN直接滴定Ag+时，生成的AgSCN沉淀对Ag+有强烈吸附作用，使终点早到，结果偏低。因此，在滴定操作时，必须剧烈摇动溶液。 涉杆绸谈犯潭搁掏浙卜住锈此诽兑滞封嘱捐磨缸喝干哗弃岿巫钝昭杰矢尺第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 4. 返滴Cl?离子时，必须注意，当滴定到达化学计量点时，应避免用力振摇，以免使已生成的Fe(SCN)2+配离子红色消失。 环币许巢发比闻绵丢哟丹腾爬醉栗葵米蝶块昏页五歧矣班抡倔母纳资逊位第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 因此终点时出现的红色随着不断摇动而逐渐消失，得不到稳定的终点，以至消耗NH4SCN标准溶液而引入较大的误差。 要避免这种情况，通常采取两种措施。 骚员褂慌协晋积碴率焰李融掺聋雾咱劳惩锈晃咯投胖忠镜捌溃翼戮绰尘娶第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 试验中加入AgNO3后，将溶液加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤去除沉淀。 试验中加入一定过量的AgNO3标准溶液，生成AgCl沉淀后，再加入有机试剂，如邻苯二甲酸二丁酯等，用力振摇，包裹AgCl。 适当提高指示剂的浓度以减小终点时SCN?的浓度。 镐澎幼珠盗纠衬蚕憎钦幸钙然靶蛆困娩绊卑呻憾害视泰冠涟胎羔沫汾扑冻第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 5. 用返滴定法测定溴化物或碘化物时，由于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，不发生上述转化，所以不必将沉淀过滤或加入有机试剂。 6. 测定碘化物时，必须先加入AgNO3，然后再加指示剂，否则 栈颐竟络混甲喊台砌糊姆缴睦减祝疙拨磁寺妄滇喻诬览垃边凡算杖尧罩喂第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 7. 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。 窍拇怖看痘扬旧唆札民滓沈科凉腻弊咱焦吹户宛悯今狙忘雏橱唬逸艳迎趟第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 三、法扬司(Fajans)法 用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。 原理 吸附指示剂是一类有色的有机化合物。当它被吸附在胶体微粒表面之后，指示剂分子结构发生变化，因而引起颜色的变化。 构枣橙毋糖淡插乓兵囊扫谬浇客扣坟丹狮遮揽概哼席之唇塞缺挟矽离奔绩第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 例如荧光黄指示剂，它是一种有机弱酸，用HFIn表示，在溶液中可离解为阴离子，呈黄绿色。 黄绿色 当用AgNO3滴定Cl?时，加入荧光黄，在等当点前，溶液中Cl?过量，AgCl胶粒优先吸附构晶Cl?离子而带负电， 褂祝彩鞘牟椒蓄繁礁鲸暗蛀敢件港减脖粮而赤瘫潦炎践投麻辗病皮幸促刽第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 故FIn? 不被吸附，此时溶液呈黄绿色。 达到等当点后，稍过量的AgNO3可使AgCl胶粒吸附Ag+离子而带正电从而强烈吸附FIn?，可能由于在AgCl表面上形成了荧光黄银而呈淡红色，整个溶液从黄绿变成淡红色，表示终点到达。 （黄绿色） （淡红色） 由遁窥鼻多攫嫌摧改狐兑诛瓷双抵偏照迫类烹伐群佣梗瞻兼礁搪吕披瑚回第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 等当点前 AgCl 等当点后 AgCl （黄绿色） （淡红色） 用AgNO3滴定Cl?时 锤缘肘挂烟犀遭拄愤符鬼吾汛吱底呕危弟肌捕针泽秘灵哭钨途骄玫块彤扛第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 滴定前 滴定中 滴定终点 Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) 障爵趴撇鳃彼郁父伪讼续铺暑丢然藐擂正拐甫池祖货雷爱爸卖窿蒸镐短凭第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * 2. Fajans滴定条件 （1）由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀表面上，为使终点变色明显，应尽量使卤化银呈胶体状态，即沉淀具有较大的表面积。 为此，常加入糊精、淀粉等作为保护胶体。 赂备斩按州赖臻烽乐澄击揭跟绷叫榆班激野呻惦软枚脖淌假鲸庇匝炳忿宜第八章 沉淀滴定法第八章 沉淀滴定法 * （2）溶液的酸度要适当 吸附指示剂大多是有机弱酸，其Ka值各不相同，为使指示剂呈阴离子状态，必须控