傅鼎 物化实验八.docxVIP

实验八 蔗糖转化速率常数的测定及旋光仪的使用1. 实验目的要求(1) 测定蔗糖反应的速率常数和半衰期。(2) 了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系。(3) 了解旋光仪的基本原理和学会正确使用旋光仪的方法。2. 预习要求(1) 了解旋光仪使用方法和基本原理。(2) 理解旋光度和反应物浓度的关系。3. 实验注意事项(1) 正式测量前应熟悉旋光仪的使用方法，以防反应进行后不能迅速调节仪器和正确读数、计时。(2) 估算α t及α∞的值，测量时使刻度盘调到该范围附近。(3) 样品管一定要擦干净后才能放入旋光仪，以免腐蚀旋光仪。4. 实验原理蔗糖在水中有氢离子的催化作用下，容易转化成葡萄糖和果糖，反应式如下：C12H22O11 ＋ H2O C6H12O6 ＋ C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖这是一个二级反应，在纯水中该反应很慢。由于反应时水是大量存在的，因此，虽然有水参加了反应，可认为水的浓度不变，所以本反应可近似认为是一级反应。一级反应的速率方程式为：㏑c＝-kt＋㏑c0 （1）式中 c0、c分别为时间等于0、t时反应物（蔗糖）的浓度，k为反应速率常数。当c=c0时的反应时间称为该反应的半衰期，以t1/2表示。t1/2= = （2）从（1）式可以看出在不同时间测定反应物的相对浓度c，并以㏑c对t作图可得一直线，由直线的斜率可求得反应速率常数k。然而反应是不断进行的，要快速分析出反应物的浓度是困难的。但蔗糖及其转化产物，都具有旋光性，而且它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来度量反应的进程。测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度及温度等均有关。当其它条件均固定时，旋光度α与反应物浓度呈线性关系，即 α ＝βc （3）式中比例常数β与物质旋光能力、溶剂性质、样品管长度及温度等有关。物质的旋光能力用比旋光度来度量，比旋光度用下式表示： [α]D20= （4）式中[α]D20右角上的“20”表示实验时温度为20℃，D是指用钠光源D线的波长（即589.3nm），α为测得的旋光度（°），l为样品管长度（dm），c(A)为A物质的浓度（g/100mL）。作为反应物的蔗糖是右旋性物质，其比旋光度为[α]D20＝66.6°；生成物中的葡萄糖也是右旋性物质，其比旋光度[α]D20＝52.5°，但果糖是左旋性物质，其比旋光度为-91.9°。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大，所以生成物呈现左旋性质，因此，随着反应的进行，体系的右旋角不断减小，反应到某一瞬间，体系的旋光度可正好为零，而后变成左旋，直到蔗糖完全转化，这时左旋角达到最大α∞。设体系最初的旋光度为 α0=β反c0 (t =0，蔗糖尚未转化)（5）体系最终的旋光度为 α∞=β生c0 (t =∞，蔗糖已完全转化)（6）（5）（6）式中β反、β生分别为反应物和生成物的比例常数。当时间为t时，蔗糖浓度为c，此时旋光度为αt，即 αt = β反c + β生(c0-c)（7）由上几式联立可解得c0 = = β’(α0-α∞)（8）c = = β’(αt-α∞)（9）将上述两式代入（1）式中 ，得㏑(αt-α∞)＝－kt＋㏑(α0-α∞)（10）显然，以㏑(αt-α∞)对t作图可得一直线，从直线斜率即可求的反应速率常数k。5. 仪器和药品旋光仪4台，25mL、50mL移液管各1根，恒温槽1套，50mL容量瓶1只，100mL锥形瓶3只，玻璃漏斗1只，100mL碘量瓶1只，秒表1块。蔗糖（AR），HCl（标准溶液）6. 实验内容(1) 仔细了解旋光仪的构造、原理和使用方法(2) 用蒸馏水校正仪器的零点。①蒸馏水为非旋光性物质，可以用来校正旋光仪的零点。（即α=0时的仪器对应的刻度）。②校正时，先洗净样品管（100mm的），将管的一端加上盖子，并向另一端向管内注满蒸馏水，使体积形成一凸液面，然后在样品管另一端加盖玻璃片此时管内除凸起部分外，不应有气泡。再旋上套盖，使玻璃片紧贴于旋光管，勿使漏水。但必须注意旋紧时，不能用力过猛，以免玻璃片压碎。也不能旋的太紧，否则光学玻璃会因受压而产生一种附加的偏振作用（“假的“偏振作用），造成测量误差，将样品管有凸颈的一端向上置于镜筒内，打开光源，调节目镜聚焦，使视野清晰，然后再旋转检偏镜至能观察到三分视野暗度相等为止。③记下检偏镜的旋光度α，重复测量数次，取其平均值。此平均值即为零点，用来校正仪器系统误差。(3) 蔗糖转化反应过程旋光度的测定①用烧杯称取10g蔗糖，加入30mL蒸馏水，使蔗糖完全溶解。②过滤，滤液移入容量瓶中稀释到50 mL，用移液管吸取蔗糖溶液25 mL，置于干燥的碘量瓶中，在另一锥形瓶移入50 mL 已标定好浓度的盐酸溶液（记录盐酸溶液的浓度）。