有机化学第八章苯和芳香烃预案.pptVIP

Benzene （苯） 邻对位致活基 邻对位致钝基 间位致钝基 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活 中致活 强致活 Reactivity 一些常见取代基 2.双取代基时的反应取向 两个同类定位基时服从定位能力强者，差别不大时，得混合物 定位能力： 邻对位定位基 间位定位基 两个间位定位基 两者定位一致 有不同类定位基时，服从邻对位基定位 3.位阻对反应取向的影响 两者定位一致 位阻较大 －SO3H体积较大，取代主要在位阻较小处，生成热力学稳定产物。 基团较大，有位阻 取代基的定位作用在合成上的应用 例1： 合成路线 例2： 直接硝化 保护氨基 存在问题： (1)苯胺易被硝酸氧化 (2)苯环钝化，反应难， 生成少量间位产物 优点：(1)氨基保护后不易被氧化 (2)N的碱性减弱，不与H+反应 (3)保护后为弱致活基，反应易控制 例3： 热力学稳定产物 合成方法：先保护对位 去磺酸基 例4： 分析 第一步不合理： (1) 直接接丙基，有重排产物 (2)丙基为致活基团，易多取代 第二步反应难 （为什么？） 或 较好的合成路线 有致钝基团， 不会多取代。 Wolff-Kishner还原 （碱性体系） Clemmensen还原 （酸性体系） 苯及其同系物的氧化和还原反应 氧化反应 苯环的氧化 侧链的氧化 不反应 顺丁烯二酸酐 不被氧化（因为无