高起本第一定律2.pptVIP

第七节 热力学第一定律的应用（续） 四．理想气体绝热过程的Q、W、?U、?H的计算 四．理想气体绝热过程的Q、W、?U、?H的计算 四．理想气体绝热过程的Q、W、?U、?H的计算 四．理想气体绝热过程的Q、W、?U、?H的计算 四．理想气体绝热过程的Q、W、?U、?H的计算 四．理想气体绝热过程的Q、W、?U、?H的计算 四．理想气体绝热过程的Q、W、?U、?H的计算 五．实际气体的应用 五．实际气体的应用 五．实际气体的应用 第八节 热化学基本概念 一．化学反应热效应 一、化学反应热效应 二 . 反应进度 二 . 反应进度 三、热化学方程式 四、反应热的测量 四、反应热的测量 四、反应热的测量 五、赫斯定律 第九节 反应热的计算 一．化合物的标准生成焓 一．由化合物的标准生成焓求算 一．由化合物的标准生成焓求算 三．由化合物的标准燃烧焓求算 三．由化合物的标准燃烧焓求算 三．由化合物的标准燃烧焓求算 四．由键焓估算反应热 四．由键焓估算反应热 四．由键焓估算反应热 五．由离子摩尔生成焓求算 六．溶解热和稀释热 七、温度对反应热的影响 ?基尔霍夫公式 七、温度对反应热的影响 ?基尔霍夫公式 七、温度对反应热的影响 ?基尔霍夫公式 键焓是平均值，同一个键在不同的结构中键焓略有差异， 在不同结构中的键焓不尽相同。 因此用键焓仅用作反应热的估算。 H C H H H C H O C H Cl C Cl H 如 C—H 键 对于有离子参与的反应，可用离子摩尔生成焓来求算 规定：标准压力下，H+ 无限稀释时的摩尔生成焓为零 ?fH?mH+,aq,?0 其它离子无限稀释时的摩尔生成焓可由?fH?m, H+aq推算： HCl g H+aq, ? + Cl–aq, ? 如298K时，下面反应的?rH?m –75.14 kJ?mol–1 ?fH?mkJ?mol–1 –92.30 0rH?m – –92.30 + 0 + ?fH?m, Cl–aq –75.14 ??fH?m, Cl–aq –167.44 kJ?mol–1 反应热的计算方法同化合物的标准生成焓 溶解过程 晶格破坏，电离 ——吸热 溶剂化 ——放热 溶解热：标准压力下，1 mol 溶质溶解时的热效应，其值与加入的溶剂量有关 积分溶解热：1 mol 溶质加到 n mol溶剂中的热效应，为 1:n 时的积分溶解热 积分稀释热：1 mol 溶质从浓度1稀释到浓度2时的热效应 微分稀释热：保持某一浓度，加入1 mol溶剂的热效应 微分溶解热：保持某一浓度，加入1 mol溶质的热效应 总热效应取决于两者之和 A G ?rHm,2 ? T2 A G ?rHm,1 T1 298 K ?HA T1 ?? T2 无相变时 ?HA ? Cp,AdT ?HG ? Cp,GdT 因为 ?HA + ?rHm,2 ?rHm,1 + ?HGrHm,2 ?rHm,1 + ? Cp , GdT – ? Cp , AdT ?HG 意义：由298K时的反应热求其他温度时的反应热 公式推导： ?rHm,2 ?rHm,1 + ? ?Cp dT ??基尔霍夫公式 ?Cp ? nCp,m 产物–? nCp,m 反应物 药学院物理化学教研室 返回 A C B ?H ?H1 ?H2 ?H ?H1 + ?H2 制作：陈纪岳 1．绝热过程计算 Q 0 ?U W n CV,m T2?T1 ?H n Cp,m T2 ? T1 绝热过程伴随温度变化 若系统作功，消耗内能，温度降低 可逆进行时温度降低最多 不可逆进行时随不可逆程度增大，温度降低减小 若环境作功，增加系统内能，温度升高 可逆进行时温度升高最少 不可逆进行时随不可逆程度增大，温度升高增大 首先计算终态温度T2 2．绝热可逆过程的终态温度 绝热可逆过程方程 dU ?W nCV,mdT 分别对T、V积分得 TV ??1 常数 3．绝热恒外压过程（最不可逆）终态温度 nCV,m T2 ? T1p外（V2 ? V1） ?U W 4．多方过程 等温线 绝热线 多方过程 p V pV 常数 等温可逆 pV n 常数 多方可逆 pV ? 常数 绝热可逆 1 n ? 比较： 1 ?斜率?： 等温 多方 绝热 2 系统做功：等温 多方 绝热 3 终态温度：等温 多方 绝热 例题 求单原子理想气体以下过程的Q、W、?U、?H 273 K 1000 kPa 10 L 100 kPa 1 绝热可逆 2 绝热恒外压 解 4.403 mol 单原子 1 绝热可逆 108.7 K TV ? -1 常数 …… ? 15045