第十二章胶体化学56742.pptVIP

第十二章 胶体化学 * * 在此幻灯片插入公司的徽标 从“插入”菜单 选择图片 找到徽标文件 单击“确定” 重新设置徽标大小 单击徽标内任意位置。徽标外部出现的方框是“调整控点” 使用这些重新设置对象大小 如果在使用尺寸调整控点前按下 shift 键，则对象改变大小但维持原比例。 ? 胶体系统的光学性质胶体系统的动力性质 ? 胶体系统的电学性质 ? 憎液溶胶的胶团结构 ? 憎液溶胶的稳定理论－DLVO理论 ? 憎液溶胶的聚沉 ? 乳状液 （一）胶体分散系统及其基本性质 分散系统：一种或几种物质分散在另一种物质之中； 分散相：被分散的物质； 分散介质：另一种连续分布的物质 胶体是一种分散系统 分子分散系统 胶体分散系统 粗分散系统 高度分散的多相性和热力学不稳定性是胶体系统的主要特点 憎液溶胶 亲液溶胶 溶胶 分散相与分散介质之间有相界面 均相，无相界面 ? 高分子溶液 1、Tyndall（丁达尔）效应 1869年 Tyndall发现胶体系统有光散射现象 丁达尔效应：在暗室里，将一束聚集的光投射到胶体系统上，在与 入射光垂直的方向上，可观察到一个发亮的光柱，其 中并有微粒闪烁。 §12－2 胶体系统的光学性质 2. Rayleigh 公式 I ：散射光强 ；I0 : 入射光强； V ：一个粒子的体积；C ：单位体积中的粒子数； n : 分散相的折射率；n0：分散介质的折射率； ? ：散射角；l : 观测距离 对于非导电的、球形粒子的、稀溶胶系统： 单位体积溶胶的散射强度： 1. Brown 运动 胶体粒子在介质中作无规则行走运动 Einstein-Brown平均位移公式： 1 x : t 时间内粒子的平均位移 r : 粒子半径 ?：分散介质粘度 L：阿伏加德罗常数 §12－3 胶体系统的动力性质 2. 扩散在有浓度梯度存在时，物质粒子因热运动而发生宏观上的定向迁移。 Fick 扩散第一定律：单位时间通过某一截面的物质的量dn/dt与该处的浓度梯度dc/dx及面积大小As成正比，其比例系数D 称为扩散系数，负号是因为扩散方向与浓梯方向相反 D 扩散系数 ? 单位浓梯下，单位时间通过单位面积的物质的量。单位：m2?s-1 ? D 可用来衡量扩散速率 粒子越小，扩散系数越大，扩散能力越强 球形粒子，D 可由爱因斯坦－斯托克斯方程计算：（2） 3. 沉降与沉降平衡多相分散系统中的粒子，因受重力作用而下沉的过程，称为沉降。 沉降与扩散为一对矛盾的两个方面 沉降扩散分散相 真溶液均相 粗分散系统沉于底部 胶体系统平衡形成浓梯度 贝林Perrin导出沉降平衡时粒子浓度随高度的分布： 1该式只适用于粒子大小相等的体系，但形状不限； 2粒子越重（M大），随h增加，浓度降低越快。 上式可用于计算大气压力 p 与高度 h 的关系： 　　　溶胶表面电荷的来源：（a）溶胶粒子可选择性地吸附某种离子而带电; （b）溶胶粒子表面上的某些分子、原子可发生电离。 例：1 AgI溶胶：溶液中I－过量时，可吸附I－而带负电，溶液中Ag+过量时，可吸附Ag+而带负电。2蛋白质中的氨基酸分子:在pH低时氨基形成－NH3+而带正电；在pH高时羧基形成－COO－而带负电。 §12－4 胶体系统的电学性质 1.双电层理论 ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ?0 x 缺点：1不能解释表面电势 ?o 与?电势的区别；2不能解释电解质对?电势的影响1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成双电层的概念 1亥姆霍兹平板电容器模型 双电层：质点表面电荷与周围介质中的反离子构成的电层； 表面电势?0：带电质点表面与液体的电位差： ?电势：固、液两相发生相对运动的边界处与液体内部的电位差1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 2古依－查普曼扩散双电层模型 ＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ －－－－－－－－ －－－ －－－扩散层 ?0 电势 距离静电力 ：使反离子趋向表面热扩散力：使反离子趋于均匀分布 总结果：反离子平衡分布 古依－查普曼模型的缺点：1 没有给出?电位的具体位置及意义2 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层古依和查普曼给出??距表面r处的电势?与表面电势为?0的关系：oe-?r 式中 ? 的倒数 ?-1 具有双电层厚度的意义公式的几点假设：1 质点表面可看作无限大的平面；2 表面电荷分布均匀；3 溶剂的介电常数到处相同。 3斯特恩Stern双电层模型1924年，斯特恩提出扩散双电层模型。他认为： 1离子有一定的大小； 2质点与表面除静电作用外，还有范德华作用；因此表面可形成一固定吸附层，此层称为Ster