济南大学聚合物基体5热塑性树脂.pptxVIP

第五章 热塑性树脂第五章 热塑性树脂界限不清第五章 热塑性树脂第五章 热塑性树脂5.1 聚烯烃树脂发展最快、品种最多、产量最大的热塑性树脂。第五章 热塑性树脂聚乙烯(PE)分子式:性 能白色蜡状半透明材料(透明度随结晶度增加而下降)常温下不溶于溶剂透水率低，对有机蒸汽透过率则较大柔而韧，比水轻，无毒，具有优异的介电性能有优异的力学性能优异的化学稳定性易燃烧且离火后继续燃烧容易光氧化、热氧化、臭氧分解易变形第五章 热塑性树脂PE保鲜膜高密度聚乙烯中空容器超高分子量聚乙烯管材第五章 热塑性树脂PE彩色光缆护套管乳品封口膜热收缩膜第五章 热塑性树脂聚乙烯的合成由乙烯经加热加压，或在催化剂存在下通过加聚反应而成。它是一种锯齿形的线型分子链结构，但会由下列反应产生少量支链：第五章 热塑性树脂合成方法密度大小标示类别不同方法制得的聚乙烯在性能上有显著不同，原因是大分子的支化程度及结构有较大差异。第五章 热塑性树脂高压低密度LDPE1.高压法及其产品主要性能第五章 热塑性树脂中压高密度HDPE2. 中压法及其产品主要性能第五章 热塑性树脂低压高密度HDPE3. 低压法及其产品主要性能第五章 热塑性树脂4. 辐射聚合法及其产品主要性能第五章 热塑性树脂齐格勒-纳塔催化剂聚丙烯(PP)工业上是丙烯在氯化钛-烷基铝复合催化剂作用下进行配位聚合而得。工业上的生产方法有溶液聚合、悬浮聚合、淤浆聚合、液相本体聚合和气相本体聚合。第五章 热塑性树脂发展历史1953年联邦德国齐格勒发明聚乙烯以后，即试图用 AlR3－TiCl4为催化剂制备聚丙烯，但仅制得无工业价值的低等规度聚丙烯。意大利纳塔继齐格勒后，对丙烯聚合作了深入的研究，于 1955年首先发表他改进了的齐格勒催化剂即 AlR3－TiCl3 ，称为齐格勒－纳塔催化剂。他成功地将丙烯聚合成具有高度立体规整（等规）度的聚丙烯。意大利蒙特卡帝尼公司于1957年9月创立了年产 6000吨的聚丙烯厂。美国Avisun公司在齐－纳催化剂中加入第三组份作为催化剂，确立了该公司的自创技术。于 1959年建厂，规模为 9000吨／年。经过十几年的发展，我国也有80多家聚丙烯的生产企业。聚丙烯目前已成为发展速度最快的塑料品种，其产量仅次于聚乙烯和聚氯乙烯，居第三位。分类合成原理及方法(1) 反应原理 聚丙烯的工业化生产是采用改进的齐氏催化剂，称为齐-纳催化剂。齐-纳催化剂由TiCl3 与 Al(C2H5)3或AlCl(C2H5)2组成。在这种复合催化剂存在下产生阴离子型的定向配位聚合。(2) 聚合方法①浆液法（淤浆法）将催化剂加入到石脑油中组成浆状液（10份催化剂/90份石脑油），再将浆状液加入反应器并通入丙烯，在 50～60℃，0.5～1MPa的压力条件下反应 8 h，可以得到转化率约 80％～85％的聚合物。反应实质上是悬浮聚合。(可加入少量氢气调节产物分子量)②液态本体聚合将丙烯加压液化，加入催化剂进行聚合，反应在60～70℃，3.2～3.5 MPa压力条件下进行，转化率可达95％，是一种简单经济的方法。③气相聚合将催化剂分散在溶剂中，从反应器上端喷入，通入丙烯以气体，在约 3.5MPa压力及90℃左右条件下进行气相聚合。采用该方法的优点是催化剂效率高，用量少，容易从聚合物中清理干净。结构与性能分子链变刚会使聚合物玻璃化温度与熔融温度提高，规整性降低又会使玻璃化温度及熔融温度下降，其结果是使PP的玻璃化温度与熔融温度比HDPE都有所提高（约40℃）。① 线型链烃聚合物，与聚乙烯在性能上有颇多相似处，特别是在电性能和溶解溶胀性方面相似。② 由于聚丙烯的主链骨架碳原子上交替地连接着侧甲基，侧甲基的存在使聚丙烯的分子链变得比聚乙烯分子链刚硬，也改变了分子链的对称性，使分子链的规整性降低。③由于侧甲基的位阻效应，聚丙烯分子链在空间不能像聚乙烯那样呈平面锯齿形，而是以三个单体单元为一个螺旋周期的螺旋形结构，使主链变短、变硬，柔曲性变差，耐寒性不及PE（0～10℃脆断）。④与侧甲基连接的主链骨架碳原子是叔碳原子，由于甲基的诱导效应变得更活泼，使聚丙烯的化学性质比聚乙烯有较大改变，更容易受氧攻击而氧化，在热和紫外线或其它高能射线作用下更易断链。1PP存在以下三种异构体:（1）等规聚丙烯，其分子链上所有甲基皆位于分子链一侧。1（2）间规聚丙烯，其分子链上所有甲基交替地位于分子链两侧。 2（3）无规聚丙烯，甲基随机地分布于分子链两侧 3工业上生产的PP是三种异构体的混合物，但以等规异构体占绝对优势。聚合物等规异构体所占比例称为等规指数，又称等规度。工业化PP的等规指数约为90％～95％。等规指数大小影响着PP的一系列性能。 等规指数愈大，聚合物的结晶度愈高，熔融温度和耐热性也增高，弹性模量、硬度、拉伸、弯曲、压缩等强度皆提高，韧