石油炼制工程-5催化原理.pptVIP

丝光沸石（M型沸石） 结构单元 大量双五元环成对地联系在一起； 每对五元环通过氧桥再与另一对连接； 连接处形成四元环。 进一步连接成层状结构。 结构中没有笼。 双五元环 丝光沸石的结构单元 单胞组成： Na8[Al8Si40O96] · 24H2O 特点：（Si/Al=5） 主孔道为一维的孔道，八个Na+,四个位于主孔道周围的八元环组成的孔道中，另四个位置不定。 结构特点： 层状结构中有八元环(孔径2.8?)，十二元环(平均孔径6.6?)（长轴7?，短轴5.8?）组成，后者构成丝光沸石的主孔道。 丝光沸石层状结构 主通道 结构特点 结构单元与丝光沸石相似， 由成对五元环组成， 无笼状空腔，只有通道； 这类分子筛具有憎水性。 高硅沸石-ZSM型分子筛 ZSM-5型分子筛 ??常称为高硅型沸石，其Si/Al比可高达50以上； 有两组交叉通道，一种为直通的，另一种为之字形相互垂直；通道呈椭圆形，窗口直径约为0.55~0.6nm. * 择形歧化反应机理 甲苯分子的当量直径为0.49nm 碳九芳烃分子的当量直径为0.76~0.86nm * 甲苯择形歧化技术 基本原理 利用二甲苯的分子直径差异，通过预结焦等方法消灭表面活性，调变孔口尺寸 * 孔口精细调变 表面酸位覆盖 分子尺度的反应与分离耦合 分子筛晶体 实现高效择形： 1）DPX /DOX,MX 1000 2）表面酸位充分覆盖 择形歧化反应机理 * * * 从择形歧化反应的机理来看，ZSM-5分子筛经过二氧化硅沉积 实现外表面酸性位覆盖和孔口尺寸调变。进入择形催化剂的甲苯分子 发生歧化反应，生成苯和二甲苯混合物， 动力学直径与修饰后ZSM-5孔径相当的苯和对二甲苯优先从沸石孔道扩散出来， 而直径较大的邻二甲苯和间二甲苯，被限制在孔道内，并发生异构化反应，最终转化成对二甲苯，这就在择形催化剂孔道内实现了反应和分离过程的耦合。 为了实现高效择形功能，首先，PX扩散出孔道的速度必须大于MX和OX的1000倍以上，因此孔口必须精细调变。其次，外表面酸性位必须经过充分覆盖，否则扩散出孔道的PX又发生二次异构化反应。 Reaction processes of coal and gasifying agent ??(1)外扩散；(2)内扩散;(3)表面反应；(4)表面反应；(5)表面反应；(6)内扩散;(7)外扩散。 Variation of controlling steps for reactions at different temperature ranges Ⅰ区为外扩散控制区; Ⅱ区为内外扩散的过渡区; Ⅲ区为强内扩散区; Ⅳ区为内扩散动力学过渡区; Ⅴ区为动力学控制区 5.1 按催化反应类型分类 均相催化的多相化 配位催化的发展： 均相催化剂的“多相化”－将均相配位催化剂附着或“锚定”在固体载体上。 既保持均相催化剂高效的催化效能，又解决催化剂与产物的分离和回收问题。 酶催化的进展： 固定化酶－将酶吸附在多孔载体上。 均相催化的多相化必然打破均相催化和多相催化的界限！！！ 5.2 按催化剂的作用机理分类 1、氧化还原催化 “催化剂和反应物之间存在电子交换” 催化剂：过渡金属及其氧化物和硫化物 反应类型：加氢、脱氢、氧化、脱硫等 例子： 5.2 按催化剂的作用机理分类 2、酸碱催化 通过催化剂使反应物分子中的键非均裂出现自由电子，并与催化剂形成非均裂键 离子型机理，生成正碳离子或负碳离子 催化剂：主族元素的氧化物、复合氧化物和金属盐 反应类型：水合、脱水、裂化、烷基化、异构化、歧化、聚合等 例子： 5.2 按催化剂的作用机理分类 3、配位催化 催化剂与反应物分子发生配位作用而使后者活化。 配位络合物机理，生成活性配位络合物 催化剂：有机过渡金属化合物 反应类型：烯烃氧化、烯烃氢甲酰化、烯烃聚合、烯烃加氢、烯烃加成、甲醇羰基化、烷烃氧化、酯交换等。 特例：双功能（多功能）催化 Pt/Al2O3-Cl，氧化还原和酸催化 此分类方法对科学地设计和研制催化剂意义重大！ 5.3 按催化反应类型分类 1、加氢反应 催化剂：VIII族金属，I副族金属，Re, NiS, MoS2, WS2等 反应举例： 5.3 按催化反应类型分类 2、脱氢反应 催化剂：Cr2O3, Fe2O3, ZnO等 反应举例： 5.3 按催化反应类型分类 3、部分