12-羧酸-有机C课件.pptVIP

1. 分类 ?根据分子中羧基的数目 一元酸 mono- 二元酸 di- 多元酸 poly- 根据R的性质 芳香酸 饱和酸 脂肪酸 不饱和酸 OH氧上孤对电子所在的P轨道与C=O的π键共轭 结果：O-H键极化加大，H易离去 酸性 使得羧基碳原子上的正电性削弱 亲核加成比醛酮难 α-H的酸性比醛酮弱 P-π共轭 C=O键增长：120 123 pm 的证据： C-O键缩短：143 136 pm * LOGO Chapter 12 羧 酸 Carboxylic acids 羧酸的通式: RCOOH Carboxyl group 一.羧酸的分类和命名 2. 命名 (2)羧酸的普通命名法 选择含羧基的最长碳链为主链，按主链碳原子数目称为某酸。 取代基的位次用希腊字母表示，与羧基直接相连的碳原子编为α，其余依次编为β，γ，δ 等，碳链末端有时编为ω。 B (1) 俗名 一.羧酸的分类和命名 α-甲基丁酸 β-甲基-α-戊烯酸 一.羧酸的分类和命名 (3)羧酸的系统命名法 4-溴丁酸 4-乙基-2,4-戊二烯酸 脂肪族羧酸是在分子选择含有羧基的最长碳链作为主链； 从羧基碳原子开始编号，用阿拉伯数字标明取代基的位次 一.羧酸的分类和命名 邻-甲基 苯甲酸 3-苯基 丙烯酸 分子中含有脂环或芳环的羧酸，(1) 羧基直接与环相连者， 以脂环烃或芳烃的名称之后加“甲酸”二字为母体，其它基 团则作为取代基来命名; (2) 羧酸与侧链相连者，母体为脂 肪酸，脂环或芳环作为取代基命名。 反-1,2-环 戊烷二甲酸 2,4-环戊 二烯甲酸 二. 羧酸的制法 1.羧酸的工业合成（烃的氧化） HNO3 2.伯醇和醛的氧化 制备同碳数的羧酸 二. 羧酸的制法 3.腈的水解 合成增加一个碳的羧酸 RX一般是伯卤代烷 RCN 二. 羧酸的制法 RCOOH 二. 羧酸的制法 4.Grignard 试剂与二氧化碳作用 所得羧酸比原卤代烃增加一个碳原子 卤代烷分子中不含有羟基，羰基等能和格氏试剂反应的官能团 NaCN, H3O+ Grignard 5.酚酸合成 二. 羧酸的制法 Kolbe-Schmitt Reaction 三.羧酸的物理性质 2. 以二聚体的形式存在 3. 沸点比相对分子量的醇的沸点高 1.在水中有一定的溶解度 C1—C4 的酸与水混溶，R增大，水溶性↓ 例： M甲酸 = M乙醇 b.p 100.7℃ 78.5℃ 四. 羧酸的波谱性质 IR: 二聚体的谱图。羟基 (O-H) 的伸缩振动：3000-2500cm-1 羰基(C=O) 伸缩振动：1710 cm-1 1H NMR: 由于氢键缔合的去屏蔽效应，羧基中质子的吸收峰出 现在很远的低场(10-13 ppm)，羧酸分子中 α碳原 子的质子的化学位移值一般在2-2.6 ppm δ： 2~2.6 10~13 四. 羧酸的波谱性质 五. 羧酸的结构 六.羧酸的化学性质 结构与反应性： + 六.羧酸的化学性质 六.羧酸的化学性质 1.羧酸的酸性和极化效应 (1)羧酸的酸性 羧酸是弱酸，酸性比碳酸强，可利用羧酸的酸性来鉴别、分离 或提纯羧酸 六.羧酸的化学性质 P-π共轭 (2)羧基的结构与羧酸酸性 由于羧酸中羟基里氧原子上的未共用电 子对与羰基л电子形成共轭体系产生电 子离域，使得氧原子上的负电荷得到分 散，所以羧酸的酸性较醇为强 羧酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性，反之，酸性则减弱。 六.羧酸的化学性质 pKa 0.70 1.29 2.81 4.75 诱导效应: 诱导效应与原子的电负性有关，一般以氢原子作为比 较标准。比氢原子电负性大的原子或基团表现出吸电性，称为吸 电基，具有吸电诱导效应，一般 –I 表示；比氢原子电负性小的