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例题 四、两性物质溶液pH的计算 (一)酸式盐:HB- (二)弱酸弱碱盐 氨基酸: 五、 混合酸(碱) * 5-3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、强酸(碱)溶液H+浓度的计算 现以HCl为例讨论。 在HCl溶液中存在以下离解作用: HCl=H++C1- H2O=H++OH- 该溶液体系的PBE式为: (1) 一般只要HCl溶液的浓度c≥10-6mol·L-1,可近似求解。 一元强碱溶液pH的计算 同样对于NaOH溶液也按上述方法处理。即 PBE: c≥10-6mol·L-1 [OH-]≈c pOH=-logc c<10-6mol·L-1 二、一元弱酸碱溶液pH的计算 (一)一元弱酸溶液 一元弱酸HA的PBE为: [H+]=[A-]+[OH-]= [HA] Ka/ [H+] + KW /[H+] (1) [H+] 2 = [HA] Ka+ KW (2) 由MBE: ca=[HA]+[A-] [HA]=ca· [H+] / ([H+] + Ka) (3) 整理得到一个含[H+]的一元三次方程式: 即 [H+]3+Ka[H+]2 +(KacA+KW)[H+]-KaKw=0 (4) 此式为考虑水的离解时,计算一元弱酸HA的精确公式。解这种方程较麻烦。在分析化学中为了计算的方便,根据酸碱平衡的具体情况常对作近似处理。 讨论: 1.当Ka和c不是很小,即一元弱酸溶液的浓度不是很稀时,在这种情况下,弱酸的离解是溶液中H+的主要来源,水离解的影响较小。(Kw/[H+]≈0)。 即: caKa≥20KW,ca/Ka﹤400时 [H+]=[-Ka+(Ka2+4caKa)1/2]/2 见(4) 2.当Ka和c不是很小,且caKa时,不仅水的离解可以忽略,而且弱酸的离解对其总浓度的影响可以忽略。(Kw/[H+]≈0, ca-[H+]≈0)。 即 caKa≥20KW,ca/Ka≥400时 [H+]=(caKa)1/2 见(2) 3. 当酸极弱或溶液极稀时,水的离解不能忽略。 (caKa≈KW ,c-([H+]-[OH-])≈c ) 即caKa<20KW,ca/Ka≥400时 [H+]=(caKa+Kw)1/2 (二) 一元弱碱(B)溶液 PBE为:[HB+]+[H+]=[OH-] 同理:1.当 cbKb≥20KW,cb/Kb﹤400时 [OH-]=[-Kb+(Kb2+4cbKb)1/2]/2 2.当 cbKb≥20KW,cb/Kb≥400时 [OH-]=(cbKb)1/2 3. 当 cbKb<20KW,cb/Kb≥400时 [OH-]=(cbKb+Kw)1/2 浓度为ca mol/L 的 HA溶液 PBE: 其中: 精确式 简化: 近似式 简化: 近似式 最简式 例2:求0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。 解: 例3:求1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。 解: 0.011 mol/L, pH=1.96 例1:求0.10 mol/L HAc 溶液的pH。 已知 pKa = 4.76 解: 第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-7 三、多元酸碱溶液pH的计算 (一)多元弱酸溶液 以二元弱酸(H2A)为例。该溶液的
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