8.第十章 羧酸及其衍生物1课件.pptVIP

第十章 羧酸及其衍生物 教学内容 § 羧酸的分类和命名 § 羧酸的物理性质 § 羧酸的化学性质 § 重要的羧酸 § 羧酸衍生物的结构和命名 § 羧酸衍生物的化学性质 § 碳酸衍生物 教学要求 1.掌握羧酸及其衍生物的系统命名法及某些俗名，注意不饱和酸中双键位次的表示法． 2.掌握羧酸及其衍生物的化学性质：酸性与原因；酯化及其历程；酰卤的生成；脱羧与结构的关系；α-H卤代发生的条件和应用；还原与常用的还原剂；羧酸衍生物的水解、醇解和氨解。 3. 理解影响羧酸酸性的因素、诱导效应、共轭效应、比较各类化合物酸碱性强弱。 4.理解酰基碳上的亲核取代（加成—消除）反应机理。 5.理解甲酸和乙二酸的还原性。 羧酸的制法 伯醇或醛氧化 烃氧化 水解 格氏试剂 新生氢(活泼金属+酸)不能还原羧基, 催化氢化也较难： H2/Ni/300?C/20MPa RCOOH ????????? RCH2OH 羧基可被LiAlH4还原为醇(NaBH4不能还原羧基): ①乙醚介质还原; ②水解。 RCOOH + LiAlH4 ???? RCH2OH 酰氯及酯等羰基亦可被LiAlH4还原, 使用LiAlH4还原产率高： CH3COOH + LiAlH4 ???? CH3CH2OH (100%) (CH3)3CCOOH + LiAlH4 ??? (CH3)3CCH2OH (92%) LiAlH4虽然还原效果较好, 但价格昂贵，不宜在工业应用，工业通常使用乙硼烷作为还原剂: B2H6 H2O ??? ??? ? LiAlH4与乙硼烷的区别是后者还能还原C=C: LiAlH4 H2O CH2=CHCOOH ?????? CH2=CHCH2OH B2H6 H2O CH2=CHCOOH ?????? CH3CH2CH2OH 羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 酰氯和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质，而大多数酯却有愉快的香味，许多水果的香味就是由酯引起的, 如：乙酸异戊酯(香蕉香型),正戊酸异戊酯(苹果香型); 酰胺都是固体,没有气味。 酰胺则由于分子间可以通过氨基上的氢原子形成氢键而缔合，所以沸点相当高，一般多为固体，只有氨基上的氢原子被烷基取代的酰胺，由于失去缔合作用，而为液体。如：乙酰胺的沸点为221.2?C，熔点82.3?C，而N.N-二甲基乙酰胺为沸点为165?C的液体。 羧酸衍生物的化学性质 影响反应速度的主要因素： (1)亲核试剂的亲核能力----亲核试剂亲核能力越大，反应速度越快; (2)离去基团的离去能力----碱性越弱越易离去(离去形成负离子越稳定越易离去); (3)增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂的进攻; (4)羰基碳上连接的基团过于庞大，在四面体结构中就显得空间拥挤而不利于反应的进行。 羟基酸 一.???分类 醇酸----脂肪羧酸烃基氢被羟基取代: CH3CH(OH)COOH 酚酸----芳香羧酸芳环上氢被羟基取代:HO-ph-COOH 3.????酯化 CH3COOH CH3OH ??? ??? ? 乙酰水杨酸 水杨酸 水杨酸甲酯 水杨酸甲酯(冬青油)气味清香可用于香料; 医用可外擦止疼止痒，去风湿等。 乙酰水杨酸(Asprine/阿斯匹林/A.P.C)除在医药上广泛应用外, 鲜花保鲜，治脚臭等。 6. 脱羧 ?-羟基酸与稀H2SO4共热，分解为少一个碳的醛或酮和甲酸: 稀H2SO4/? RCH(OH)COOH ????? RCHO