9-羧酸及其衍生物课件.pptVIP

2.1 俗名：根据来源命名。 C17H35COOH C15H31COOH 硬脂酸 软脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸 9-十八碳烯酸 CH3(CH2)4CH=CHCHCH=CH(CH2)7COOH 亚油酸 9，12-十八碳二烯酸 饱和一元羧酸的酸性比无机强酸的酸性弱，但比碳酸和苯酚的酸性强。 无机强酸 一元羧酸 碳酸 苯酚 pKa 1～3 3.5～5 6.38 10 羧酸分子脱去羧基放出二氧化碳的反应称为脱羧反应（decarboxylation ）。 脂肪羧酸的钠盐及芳香酸的钠盐与碱石灰（NaOH+CaO）共热脱羧。 不同的二元羧酸受热可发生脱水或脱羧反应，得到不同的产物。 2~3个碳的二元酸受热时，脱羧生成少一个碳的羧酸。 1、羧酸衍生物的结构 加成—消去机理完成取代反应的，反应分二步进行。 水解反应的活性次序是： 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酯碱性水解产物可与碱作用生成羧酸钠盐而使水解完全。 酯的碱性水解反应也称为皂化反应(saponification )。 酰卤、酸酐、酯和酰胺与氨（或胺）作用，生成酰胺。一般酰氨的氨解（胺解）比较困难。胺反应物的碱性应比离去氨基的碱性强，并需胺过量。 有机分子中引入酰基的反应又称为酰化反应(acylation) 或酰基转移反应。 能提供酰基的化合物称为酰化剂(acidylating agent )。 酰卤和酸酐是常用的酰化剂。 尿素具有酰胺结构，故具有酰胺的一般化学性质，但因二个氨基与同一个羰基相连，它们相互影响的结果，也具有一些特殊性质。 H—OH H—OR” H—NHR” δ+ δ- δ+ δ- (水解) (醇解) (氨解) 产物A 产物B 酰化在药物合成 中的应用 增加药物的脂溶性，以改善体内吸收，延长疗效 药物的羟基或氨基被酰化后不易代谢失活，药物的稳定增加，作用时间延长 引入酰基后可降低药物的毒性，减少药物的副作用 返回 扑热息痛 9.7 Claisen酯缩合反应 在醇钠的作用下，含有α-H的酯可与另一分子酯失去一分子醇，生成β-酮酸酯的反应，称为Claisen酯缩合反应。 返回 乙酰乙酸乙酯 机理： - - - 思考： 9.7 Claisen酯缩合反应 在醇钠的作用下，含有α-H的酯可与另一分子酯失去一分子醇，生成β-酮酸酯的反应，称为Claisen酯缩合反应。 含α-H的酯与无α-H且羰基比较活泼的酯进行的酯缩合反应，称为交叉Claisen酯缩合反应。 练习： (1) (2) 返回 9.9 酰胺的特性 1、酸碱性 酰胺一般是中性化合物，仅在强酸强碱条件下显示出弱碱弱酸性。酰亚胺具有明显的酸性。 返回 氢原子受两个酰基的影响，易以质子的形式被碱夺去，酸性比酰胺强，形成的盐较稳定。 酰胺与亚硝酸反应生成相应的羧酸，并放出氮气。 2、与亚硝酸的反应 酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去羰基而生成少一个碳原子的伯胺反应称Hofmann降解反应。 3、Hofmann降解反应 返回 Hofmann降解反应常用来制备伯胺，此法产率高，所得产品也较纯。 9.10.2 碳酰胺 H2N—C—NH2 + HNO3 O 碳酰胺又称尿素或脲，是碳酸的二酰胺。尿素除具有酰胺的一般化学性质外，也具有一些特殊性质。 (1) 弱碱性 H2N—C—NH2 ·HNO3 O 碳酰胺又称尿素(urea ) 或脲(carbamide )， 是碳酸的二酰胺。 硝酸脲白色沉淀 HCl NaOH 酶 CO2 + 2NH4Cl (2) 水解 H2N—C—NH2 + H2O O Na2CO3 + NH3 NH3 + H2CO3 CO2 + H2O 硝酸脲白色沉淀 羧酸在脱水剂作用下或加热，羧基间失水 生成酸酐。常用脱水剂为五氧化二磷、 乙酰氯、乙酸酐 混合酸酐 返回 9.3.2 酯化反应可逆,可采取使一种原料过量,或反应过程中除去一种产物的方法来提高酯的产率. 3、酯化反应 返回 9.3.2 反应特点： 反应速度慢,常需加入催化剂： H2