n 第十二章 杂环化合物改课件.pptVIP

六氢吡啶（哌啶） 2、嘧啶 1，3－二嗪 pyrimidine b.p 124 ℃， m.p 22.5 ℃， 有芳性。 吡啶和哌啶的衍生物在自然界和药物中广泛存在。 吡啶比苯容易加氢，常温、常压下即可进行。 含有二个N原子的六员杂环，又叫二嗪（diazines）。所有的原子在同一平面，b.p.124 ℃， m.p.22.5 ℃，是一弱碱（比吡啶弱），有芳性，共轭能比苯小。由于N原子的影响，只有在环上有羟基、氨基等活化基团时才能发生亲电取代。 四、稠杂环化合物 单杂环与苯环共用两个碳原子稠并，或两个单杂环共用两个C原子稠并都成为稠杂环，重要的有： 尿嘧啶 胸腺嘧啶 胞嘧啶 5－氟尿嘧啶 Uracil Thymine Cytosine 嘧啶的衍生物广泛存在于自然界，例如遗传物质核酸的组成部分：尿嘧啶、胸腺嘧啶、胞嘧啶。5－氟尿嘧啶可以干扰核酸的功能和合成，用作抗癌药，V－B1含嘧啶环。 喹啉 嘌呤 吲哚 1、喹啉 喹啉是液体，b.P 238 ℃，难溶于H2O，易溶于有机溶剂，是弱碱（碱性比吡啶弱），电子云密度：苯环吡啶环，∴亲电取代在苯环5、8－位，亲核取代在吡啶2，4－位。 （因为SO3H体积大，和4－H干扰） * 第十二章 杂环化合物 （Heterocyclic Compounds) 除C原子外，至少有一个其它原子（ex:O、S、N等）组成的环叫杂环，碳原子以外的原子叫杂原子（Heteroatoms），含杂原子的化合物叫杂环化合物。 分二类： 无芳香性的： 四氢呋喃 二噁烷 六氢吡啶 奎宁环 1、3、5一三噁烷 有芳香性的： 呋喃 噻吩 喹啉 杂环化合物广泛地存在于自然界，在生命体系中起重要作用，例如植物的叶绿素，动物的血红素都含杂环结构。目前应用的药物中有很大部分是杂环化合物，石油、染料、杀虫剂等都含杂环化合物。 杂环化合物的合成要涉及许多有机反应。有杂原子的环又有一些新的性质，为有机化学提供了新的研究领域。 一、分类和命名 按环的大小分 五员杂环 六员杂环 稠杂环 按环的大小、 杂原子数目分 含一个杂原子的五员杂环及稠杂环 含一个杂原子的六员杂环及稠杂环 含二个或多个杂原子的其它杂环 音译法命名： furan pyrrole thiophene pyridine quinoline 呋喃 吡咯 噻吩 吡啶 喹啉 杂环化合物的命名比较复杂，我国目前主要采用音译法，即根据外文译音选用同音汉字，加上“口”旁命名，其优点是简便，缺点是不能反应出结构。 如环上有取代基，以杂环为母体，环上原子进行编号，杂原子编号最小。 2.5－二甲基呋喃 （orα，α’一二甲基呋喃） 若环上同时含 多个杂原子时 杂原子相同：杂原子编号和最小 杂原子不同：按O 、S、 N次序编号 4－甲基咪唑 5－乙基噻唑 茂 氧(杂)茂 硫(杂)茂 氮(杂)茂 氮(杂)苯 1－氮(杂)萘 有时根据相应的碳环来命名。把杂环看成相应碳环中碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时在相应碳环名前加上杂原子的名称。 二、五员杂环化合物 1、呋喃、噻吩、吡咯的结构 三种分子的键长数据如下：单位：pm 三种分子的结构有两种模型，一种是定域模型，即把共轭双键的两端用一个杂原子连接起来。从键长数据看，环内C－C键并未完全平均化，C2－C3较短，C3＝C4较长，在一定程度上与定域模型相似。 另一种是离域模型： 成环原子共平面， Π电子数＝4n＋2 ∴有芳香性。 苯 噻吩 吡咯 呋喃 （KJ/mol） 150 117 88